李冰石，姜婷婷

深圳大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，深圳518060

1954年，F(xiàn)orster等［1］發(fā)現(xiàn)芘的熒光強(qiáng)度隨其溶液濃度的增加而減弱，這種濃度增加所引起的猝滅主要是由于處于基態(tài)和激發(fā)態(tài)的芳香族分子間相互碰撞形成了三明治狀激子，這一現(xiàn)象被稱為“濃度猝滅效應(yīng)”［2］.同時(shí)，有機(jī)發(fā)光材料在制成固態(tài)薄膜時(shí)，也會(huì)因?yàn)橄噜彿肿娱g的π-π堆積發(fā)生熒光猝滅，即聚集導(dǎo)致熒光猝滅(aggregation-caused quenching，ACQ).為了避免聚集熒光猝滅現(xiàn)象發(fā)生，熒光探針只能在極稀的溶液中使用［3-4］，嚴(yán)格控制其濃度或與待測(cè)物結(jié)合的分子數(shù)，而濃度降低也使檢測(cè)靈敏度隨之降低［5-9］.

1 聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象及其發(fā)現(xiàn)

2001年，唐本忠等［10］發(fā)現(xiàn)一種硅雜環(huán)戊二烯(Silole)的衍生物六苯基噻咯(hexaphenylsilole，HPS，圖1中的分子1)具有與ACQ相反的特性，該類分子在溶液狀態(tài)下幾乎不發(fā)光，而聚集以后發(fā)光顯著增強(qiáng).這類現(xiàn)象被命名為聚集誘導(dǎo)發(fā)光(aggregation-induced emission，AIE).AIE現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)為解決ACQ問題提供了新途徑，引起了國(guó)內(nèi)外研究者的廣泛興趣［11］.AIE分子的類型從噻咯類(圖1)拓展到環(huán)狀多烯型、多芳香取代乙烯型、腈取代二苯乙烯型和吡喃型等［12-13］.這些分子都具有共軛結(jié)構(gòu)及可圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)的苯環(huán).其中，四苯基乙烯(teraphenylethylene，TPE)類衍生物(如圖2)因其合成簡(jiǎn)單，易于功能化，相關(guān)應(yīng)用研究已取得顯著進(jìn)展.

圖1 Silole衍生物的結(jié)構(gòu)式Fig.1 Chemical structures of Silole derivatives

2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象的機(jī)理

關(guān)于AIE現(xiàn)象的產(chǎn)生，存在多種解釋:分子內(nèi)共平面、光化學(xué)或光物理過程的抑制、非緊密堆積、形成J-聚集體(J-aggregate formation)以及形成特殊激級(jí)締合物(excimer)等［14-15］.其中最具影響的是“分子內(nèi)旋受限”假說［16-17］，該假說認(rèn)為AIE分子的聚集導(dǎo)致分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限，抑制了非輻射能量的轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致體系熒光增強(qiáng).

分子內(nèi)旋受限假說得到大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)支持.以HPS的四氫呋喃溶液為例，降低溶液溫度、增大體系黏度或壓力，都可以使溶液的熒光增強(qiáng)［18-21］.溫度降低使整個(gè)溶液凍結(jié)成“玻璃態(tài)”，而黏度或壓力增大則減小了相鄰分子間的距離，3種因素改變都導(dǎo)致了分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限，阻斷非輻射能量的轉(zhuǎn)移，使溶液的熒光增強(qiáng).

分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限對(duì)其熒光強(qiáng)度的影響還可以通過向分子結(jié)構(gòu)中引入限制分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)的基團(tuán)進(jìn)行驗(yàn)證［22］.例如，向HPS的苯環(huán)取代基上引入異丙基，當(dāng)異丙基位于間位和對(duì)位上(圖1中的分子44.1和44.2)，2個(gè)苯環(huán)可以自由轉(zhuǎn)動(dòng)，而當(dāng)異丙基位于相鄰的2個(gè)苯環(huán)上(圖1中的分子44.3)，則限制了2個(gè)苯環(huán)的自由旋轉(zhuǎn).相對(duì)應(yīng)的3種分子的熒光光譜，分子 44.3的發(fā)光要遠(yuǎn)遠(yuǎn)強(qiáng)于分子 44.1和44.2的，驗(yàn)證了苯環(huán)的自由旋轉(zhuǎn)被限制后，分子的非輻射能量轉(zhuǎn)移被阻斷，分子熒光增強(qiáng).

圖2 幾種TPE化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)Fig.2 Chemical structures of TPE derivatives

近年來，眾多研究者已對(duì)AIE的研究進(jìn)展進(jìn)行了評(píng)述［11，23-28］，但主要集中在分子的設(shè)計(jì)合成，而AIE分子在生物/化學(xué)傳感器上的應(yīng)用研究進(jìn)展則介紹較少.針對(duì)這一不足，本綜述主要介紹AIE分子在化學(xué)/生物傳感器方面的應(yīng)用研究進(jìn)展.AIE在生物/化學(xué)傳感器方面的應(yīng)用，主要通過對(duì)AIE分子進(jìn)行化學(xué)修飾，使AIE分子可以與被測(cè)物通過靜電作用、疏水作用及形成配位鍵方式相結(jié)合，誘導(dǎo)分子熒光增強(qiáng)，形成“光開關(guān)”效應(yīng)，實(shí)現(xiàn)對(duì)待測(cè)物的檢測(cè).本文主要介紹基于AIE分子熒光特性用于生物分子(包括蛋白質(zhì)、胰島素及DNA)等檢測(cè)的生物傳感器和用于金屬離子及有害化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)的化學(xué)傳感器.

3 基于AIE分子熒光特性的應(yīng)用

3.1 用于生物分子的檢測(cè)

目前，AIE分子在生物分子檢測(cè)方面的檢測(cè)機(jī)理主要是基于AIE分子上的帶電基團(tuán)，如羧基、磺酸基、季銨基等與待測(cè)生物分子通過靜電作用或利用疏水作用，誘導(dǎo)AIE分子聚集，使熒光增強(qiáng)，產(chǎn)生“光開關(guān)”效應(yīng).其中，以TPE的水溶性衍生物的研究最為深入，主要應(yīng)用研究集中在對(duì)蛋白、DNA及某些酶抑制劑的檢測(cè).

DNA的鏈段長(zhǎng)度對(duì)誘導(dǎo)AIE分子聚集具有重要影響，當(dāng)長(zhǎng)鏈DNA在DNA酶作用下發(fā)生斷裂，與DNA作用的AIE分子聚集態(tài)被破壞，熒光信號(hào)隨之衰減.基于DNA鏈段長(zhǎng)度與熒光強(qiáng)度的關(guān)系，利用帶正電的AIE分子2(圖1)可以對(duì)DNA酶和DNA 斷裂進(jìn)行檢測(cè)［29］.

肝磷脂是表面帶有負(fù)電荷的生物大分子，臨床上用于治療各種彌散性血管內(nèi)凝血.利用分子2與肝磷脂的靜電作用，可以對(duì)肝磷脂與蛋白質(zhì)相互作用進(jìn)行監(jiān)測(cè)［30］.分子2的緩沖溶液發(fā)光很弱，加入肝磷脂后，溶液發(fā)光顯著增強(qiáng)，加入能與肝磷脂特異性結(jié)合的精蛋白，溶液的熒光信號(hào)則明顯減弱.分子2所攜帶的季銨基陽離子與肝磷脂上的磺酸根離子和羧酸根離子發(fā)生靜電作用，使分子2在肝磷脂表面而發(fā)生了聚集，導(dǎo)致溶液熒光顯著增強(qiáng).當(dāng)化合物2被與肝磷脂具有更強(qiáng)特異性作用的精蛋白取代后，其聚集態(tài)也被破壞，熒光相應(yīng)變?nèi)?

分子2還可以用于三磷酸腺苷(Adenosine triphosphate，ATP)的檢測(cè)及其水解過程的監(jiān)控.其熒光強(qiáng)度隨著ATP的加入逐漸增強(qiáng)，而ATP酶的加入則使溶液熒光減弱，利用這一性質(zhì)可以實(shí)現(xiàn)對(duì)ATP水解的連續(xù)監(jiān)測(cè)和其水解抑制物的檢測(cè)［31］.

含有雙取代季銨基的水溶性TPE衍生物分子5(如圖2)，在水溶液中發(fā)光很弱，而加入小牛胸腺DNA(ctDNA)或牛血清蛋白(bovine serum albumin，BSA)后，生物分子誘導(dǎo)TPE聚集，溶液熒光強(qiáng)度大大增強(qiáng)［32］.利用這一“光開關(guān)”效應(yīng)，可實(shí)現(xiàn)對(duì)這兩類生物分子的檢測(cè).

2007年Tong等［33］報(bào)道了磺酸基取代的TPE分子6(圖2)與BSA結(jié)合后，其溶液的熒光上百倍地增強(qiáng).其熒光增強(qiáng)機(jī)理為TPE分子插入到BSA的疏水結(jié)構(gòu)中，有效抑制了苯環(huán)的旋轉(zhuǎn)及非輻射能量轉(zhuǎn)移，從而使熒光增強(qiáng).

利用分子6(圖2)與生物分子的靜電作用，Wang等［34］發(fā)展了一種連續(xù)、便捷的檢測(cè)乙酰膽堿濃度及乙酰膽堿酯酶抑制劑的方法.乙酰膽堿是一種中樞神經(jīng)遞質(zhì)，乙酰膽堿酯酶(acetylcholinesterase，AchE)是神經(jīng)傳導(dǎo)中的關(guān)鍵酶之一，主要存在神經(jīng)組織、血液、肝臟和肌肉中，乙酰膽堿被AchE水解是調(diào)控中樞反應(yīng)系統(tǒng)的關(guān)鍵環(huán)節(jié).大腦中的乙酰膽堿含量過低與阿爾茨海默病(Aelzheimer disease，AD)直接相關(guān)［35］.該方法的檢測(cè)原理是基于分子6與乙酰膽堿的靜電作用，使分子發(fā)生聚集，分子6的熒光強(qiáng)度增強(qiáng)上百倍，而當(dāng)乙酰膽堿被乙酰膽堿酯酶水解后，其水解產(chǎn)物則與分子6帶同種電荷，難以誘導(dǎo)其聚集，導(dǎo)致分子6熒光強(qiáng)度下降.利用這一“開關(guān)”效應(yīng)，可以對(duì)乙酰膽堿酯酶抑制劑進(jìn)行篩選.在這一工作基礎(chǔ)上，Peng等［36］利用邁克爾反應(yīng)，將長(zhǎng)的烷基引入硫代膽堿，發(fā)展了新的選擇性檢測(cè)AchE活性及篩選其抑制劑的熒光方法，該檢測(cè)方法具有快速、簡(jiǎn)單和易操作等優(yōu)點(diǎn).

人血清蛋白是血漿中主要的蛋白質(zhì)成分，實(shí)現(xiàn)它的可視化檢測(cè)具有重要的生物學(xué)意義.2010年，Hong等［37］報(bào)道了利用分子6對(duì)人體血清蛋白(human serumalbumin，HAS)的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換進(jìn)行可視化檢測(cè)的方法.HSA與分子6結(jié)合后會(huì)誘導(dǎo)其AIE特性，在凝膠電泳實(shí)驗(yàn)中分子6可以作為一種快速靈敏的蛋白質(zhì)著色劑，實(shí)現(xiàn)對(duì)HSA結(jié)構(gòu)變化的可視化檢測(cè)，該方法具有操作簡(jiǎn)便、檢測(cè)限低和靈敏度高等特點(diǎn).

胰島素(Trypsin)是胰腺分泌的最重要的消化酶，胰島素濃度的增加會(huì)導(dǎo)致一些胰腺疾病的產(chǎn)生.Xue等［38］利用單取代磺酸基的TPE衍生物分子7(圖2)，建立了一種快速檢測(cè)胰島素的熒光方法.通過胰島素上帶正電的精氨酸與分子7上的磺酸基發(fā)生靜電作用及疏水作用誘導(dǎo)分子聚集，使分子7的熒光強(qiáng)度逐漸增大.精氨酸水解后，分子7的聚集態(tài)被破壞，溶液熒光減弱.依此可以建立一種無標(biāo)記的連續(xù)檢測(cè)胰島素含量的熒光方法，檢測(cè)限可以達(dá)到0.2 μg/mL.同時(shí)，還可以實(shí)現(xiàn)對(duì)胰島素抑制劑的篩選.

3.2 進(jìn)行離子及有害物檢測(cè)

基于分子AIE特性進(jìn)行的離子檢測(cè)，主要原理是利用金屬離子誘導(dǎo)DNA形成有利于AIE分子插入的穩(wěn)定高級(jí)結(jié)構(gòu)，或利用AIE分子取代基與金屬離子的配位作用，誘導(dǎo)AIE分子聚集，使其熒光增強(qiáng)，形成“光開關(guān)”效應(yīng).

鉀離子是單鏈DNA自組裝成G四倍體的關(guān)鍵性離子，AIE分子8(圖2)可以插入到G四倍體中，使原本幾乎無熒光的溶液熒光顯著增強(qiáng)，形成“光開關(guān)”效應(yīng)［39］，而其他陽離子(Na+、Li+、NH4+、Mg2+和Ca2+)則不能誘導(dǎo)G四倍體的形成，據(jù)此可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鉀離子的檢測(cè).

在TPE分子上引入可以與Zn2+進(jìn)行配位的羧基［40］(圖2分子9)或單三聯(lián)吡啶、雙三聯(lián)吡啶［41］(圖2分子10和11)，通過Zn2+與羧基、三聯(lián)吡啶的配位作用誘導(dǎo)分子的AIE特性，實(shí)現(xiàn)對(duì)Zn2+檢測(cè)的“光開關(guān)”效應(yīng).同時(shí)，分子10與Zn2+形成的配合物還可以實(shí)現(xiàn)對(duì)Fe3+、Fe2+的鑒別［41］.Fe2+可以誘導(dǎo)分子10與Zn2+形成的配合物發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移，使溶液的熒光猝滅，同時(shí)溶液顏色由黃白色變?yōu)榈凵?，而Fe3+則對(duì)配合物熒光影響較小，溶液顏色幾乎不變，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)Fe2+的直觀鑒別.

利用金屬離子與AIE分子的配位作用，誘導(dǎo)分子聚集，使分子產(chǎn)生AIE特性，據(jù)此也可以實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬離子的檢測(cè).Liu等［42］將TPE分子分別修飾上腺嘌呤和胸腺嘧啶(圖3分子12和13)，與Ag+和Hg2+進(jìn)行配位，利用配位作用誘導(dǎo)分子聚集，形成“光開關(guān)”效應(yīng)，實(shí)現(xiàn)對(duì)2種離子的檢測(cè).其熒光強(qiáng)度的增加在一定范圍內(nèi)與待測(cè)離子濃度呈線性關(guān)系，且具有很好的專一性，其中，Ag+和Hg2+的檢測(cè)限分別可以達(dá)到0.34 μmol/L 和0.37 μmol/L.

圖3 分子12和13的結(jié)構(gòu)式Fig.3 Chemical structures of compound 12 and 13

氰化物對(duì)人類健康和生存環(huán)境具有極大危害，目前用于氰化物檢測(cè)的化學(xué)傳感器多是利用其強(qiáng)的配位能力和親核力，但是這些方法存在明顯弊端，如選擇性差、非水溶性介質(zhì)等.2009年，Peng等［43］報(bào)道了一種利用分子AIE特性檢測(cè)氰化物的方法，該檢測(cè)方法依據(jù)氰化物與帶有三氟乙酰氨基的化合物親核加成，生成一種兩性化合物誘導(dǎo)化合物2(圖1)聚集，使溶液的發(fā)光增強(qiáng).其中氰化物的檢測(cè)限可達(dá)7.74 μmol/L，比火災(zāi)受害者血液中氰化物的濃度還低.且化合物2對(duì)常見的陰離子AcO-、Br-、Cl-、F-、H2PO4-、HSO4-、N3-和NO3-的響應(yīng)都很弱，具有良好的選擇性.

Cr6+對(duì)人體健康有很大危害，CrO42-能進(jìn)入到細(xì)胞內(nèi)氧化DNA，對(duì)人體造成損害.Toal等［44］合成了分子3(圖1)，利用不良溶劑誘導(dǎo)分子形成納米顆粒，使其熒光增強(qiáng)，而CrO42-對(duì)熒光具有猝滅效應(yīng)，其猝滅效率比常見陰離子高出數(shù)倍，且這種檢測(cè)對(duì)淡水及海水中鉻酸根的檢測(cè)均很有效.

爆炸物檢測(cè)是AIE化合物應(yīng)用研究的重要方面.三硝基甲苯(trinitrotoluene，TNT)、二硝基甲苯(dinitrotoluene，DNT)及2，4，6-三硝基苯酚(picric acid，PA)等危險(xiǎn)品的檢測(cè)對(duì)社會(huì)安全及環(huán)境保護(hù)方面意義重大.研究發(fā)現(xiàn)PA和TNT等爆炸物對(duì)具有AIE特性的超支化聚合物及介孔材料可產(chǎn)生猝滅效應(yīng)［45-54］，PA導(dǎo)致聚合物激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移，使分子熒光猝滅，而TNT則通過電荷轉(zhuǎn)移導(dǎo)致AIE分子熒光的猝滅，基于這一熒光猝滅效應(yīng)可以制備對(duì)爆炸物檢測(cè)的化學(xué)傳感器.

結(jié) 語

AIE現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)至今，雖然只有短短十幾年，但其發(fā)展迅猛，影響深遠(yuǎn).它改變了人們長(zhǎng)期以來形成的習(xí)慣性認(rèn)識(shí)“分子聚集必然導(dǎo)致熒光淬滅”，讓研究者更全面地去探索分子聚集與其光學(xué)性質(zhì)的關(guān)系，這無疑為光電材料的設(shè)計(jì)和應(yīng)用提供了新的思路.AIE機(jī)理研究和應(yīng)用探索方面都取得了重要進(jìn)展，分子的內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限假說的提出為解釋AIE現(xiàn)象提供了強(qiáng)有力的理論基礎(chǔ).

但用于生物分子體系中AIE分子的發(fā)光和檢測(cè)機(jī)理，還存在明顯不足，尚需進(jìn)一步豐富和完善，尤其是生物分子與AIE分子的相互作用，生物分子對(duì)AIE分子聚集的誘導(dǎo)尚未有一個(gè)公認(rèn)的解釋.疏水作用和靜電作用被認(rèn)為是兩者之間的主要作用方式，但這2種方式對(duì)分子聚集發(fā)光的影響是如何產(chǎn)生的，是以靜電作用為主，還是兩者協(xié)同作用，尚需進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證.聚集態(tài)的形成或解聚是聚集誘導(dǎo)發(fā)光機(jī)理的核心環(huán)節(jié)之一，但生物分子對(duì)AIE分子的聚集態(tài)的誘導(dǎo)的相關(guān)工作還未展開，主要原因是AIE領(lǐng)域目前的研究重點(diǎn)在于分子的設(shè)計(jì)合成，而納米科學(xué)技術(shù)在AIE相關(guān)研究中的應(yīng)用仍方興未艾.本課題組在近兩年開展了AIE分子聚集態(tài)的研究工作，發(fā)現(xiàn)分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)對(duì)其光學(xué)性質(zhì)具有重要影響，分子光學(xué)性質(zhì)的微小變化往往伴隨著分子聚集態(tài)的顯著改變.分子聚集態(tài)的表征對(duì)分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及揭示聚集誘導(dǎo)發(fā)光機(jī)理都具有重要意義，這是今后AIE研究中值得深入研究的領(lǐng)域.AIE分子在生物/化學(xué)傳感器的應(yīng)用研究雖然在不斷被拓寬，如何實(shí)現(xiàn)從實(shí)驗(yàn)室到臨床及工業(yè)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用，也是一個(gè)需要研究者跨學(xué)科、共同協(xié)作來解決的問題.

/References:

［1］Forster T，Kasper K.Ein konzentrationsumschlag der fluoreszenz ［J］.Zeitschrift für Physikalische Chemie，1954，1(5/6):275-277.

［2］Birks J B.Photophysics of Aromatic Molecules［M］.London:Wiley，1970.

［3］Slav1'k J.Fluorescence Microscopy and Fluorescent Probes［M］.New York:Plenum，1996.

［4］Valeur B.Molecular Fluorescence:Principle and Applications［M］.Weinheim(German):Wiley-VCH，2002.

［5］Sapsford K E，Berti L，Medintz I L.Materials for fluorescence resonance energy transfer analysis:beyond traditional donor-acceptor combinations［J］.Angewandte Chemie International Edition，2006，45(28):4562-4589.

［6］Borisov S M，Wolfbeis O S.Optical biosensors［J］.Chemical Society Reviews，2008，108(2):423-461.

［7］Domaille D W，Que E L，Chang C J.Synthetic fluorescent sensors for studying the cell biology of metals［J］.Nature Chemical Biology，2008，4(3):168-175.

［8］Lim M H，Lippard S J.Metal-based turn-on fluorescent probes for sensing nitric oxide［J］.Accounts of Chemical Research，2007，40(1):41-51.

［9］Giepmans B N G，Adams S R，Ellisman M H，et al.The fluorescent toolbox for assessing protein location and function ［J］.Science，2006，312(5771):217-224.

［10］Luo J，Xie Z，Lam J W Y，et al.Aggregation-induced emission of 1-methyl-1，2，3，4，5-pentaphenylsilole［J］.Chemical Communication，2001(18):1740-1741.

［11］Yan Jiming，Qin Anjun，Sun Jingzhi，et al.Application of AIE-active molecules in biosensing［J］.Chinese Sci Bull，2010，55(13):1206-1213.(in Chinese)閆繼明，秦安軍，孫景志，等.聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子在生物傳感檢測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用 ［J］.科學(xué)通報(bào)，2010，55(13):1206-1213.

［12］Tong H，Dong Y.Color-tunable，aggregation-induced emission of a butterfly-shaped molecule comprising a pyran skeleton and two cholesteryl wings［J］.Journal of Physical Chemistry B，2007，111(8):2000-2007.

［13］Tong H，Dong Y，Hong Y N，et al.Aggregation-induced emission:effects of molecular structure，solid-state conformation，and morphological packing arrangement on lightemitting behaviors of diphenyldi-benzofulvene derivatives［J］.Journal of Physical Chemistry C，2007，111(5):2287-2294.

［14］Hong Y N，Lam J W Y，Tang B Z.Aggregation-induced emission:phenomenon，mechanism and applications ［J］.Chemical Communication，2009(29):4332-4353.

［15］Hong Y N，Lam J W Y，Tang B Z.Aggregation-induced emission ［J］.Chemical Society Reviews，2011，40(11):5361-5388.

［16］Zhang Shuang，Qin Anjun，Sun Jingzhi，et al.Mechanism study of agreegation-induced emission ［J］.Progress in Chemistry，2011，23(4):623-636.(in Chinese)張 雙，秦安軍，孫景志，等.聚集誘導(dǎo)發(fā)光機(jī)理研究 ［J］.化學(xué)進(jìn)展，2011，23(4):623-636.

［17］Yu G，Yin S W，Liu Y Q，et al.Structures，electronic states，photoluminescence，and carrier transport properties of 1，1-disubstituted 2，3，4，5-tetraphenylsiloles ［J］.Journal of the American Chemical Society，2005，127(17):6335-6346.

［18］Chen J W，Law C C W，Lam J W Y，et al.Synthesis，light emission，nanoaggregation，and restricted intramolecular rotation of 1，1-substituted 2，3，4，5-tetraphenylsiloles［J］.Chemical Materials，2003，15(7):1535-1546.

［19］Fan X，Sun J L，Wang F Z，et al.Photoluminescence and electroluminescence of hexaphenylsilole are enhanced by pressurization in the solid state［J］.Chemical Communication，2008(26):2989-2991.

［20］Ren Y，Lam J W Y，Dong Y Q，et al.Enhanced emission efficiency and excited state lifetime due to restricted intramolecular motion in silole aggregates［J］.Journal of Physical Chemistry B，2005，109(3):1135-1140.

［21］Ren Y，Lam J W Y，Dong Y Q，et al.Studies on the aggregation-induced emission of silole film and crystal by time-resolved fluorescence technique［J］. Chemical Physics Letters，2005，402(4):468-473.

［22］Li Z，Dong Y Q，Mi B X，et al.Structural control of the photoluminescence of silole regioisomers and their utility as sensitive regiodiscriminating chemosensors and efficient electroluminescent materials［J］.Journal of Physical Chemistry B，2005，109(20):10061-10066.

［23］Wang M，Zhang G X，Zhang D Q，et al.Fluorescent bio/chemosensors based on silole and tetraphenylethene luminogens with aggregation-induced emission feature ［J］.Journal of Materials Chemistry，2010，20(10):1858-1867.

［24］Zhang Yunsheng，Qing Jiuhong，Xu Caihong.Research progress of application of silole derivatives with aggregation-induced emission ［J］.Silicone Material，2011，25(3):190-198.(in Chinese)張運(yùn)生，秦九紅，徐彩虹.聚集誘導(dǎo)發(fā)光的硅雜環(huán)戊二烯衍生物的應(yīng)用研究進(jìn)展 ［J］.有機(jī)硅材料，2011，25(3):190-198.

［25］Zhao Yuezhi，Cai Minmin，Qian Yan，et al.The systems with aggregation induced emission:compounds，emission，mechanisms and their applications［J］.Progress in Chemistry，化學(xué)進(jìn)展，2013，25(203):296-321.(in Chinese)趙躍智，蔡敏敏，錢 妍，等.聚集誘導(dǎo)發(fā)光體系:化合物種類、發(fā)光機(jī)制及其應(yīng)用 ［J］.2013，25(203):296-321.

［26］Ma Qingyu，Guan Ruifang，Li Guozhong，et al.Progress in the synthesis and applications of silole compounds ［J］.Chinese Journal of Organic Chemistry，2011，31(9):1395-1405.(in Chinese)馬慶宇，關(guān)瑞芳，李國(guó)忠，等.硅雜環(huán)戊二烯的合成及應(yīng)用進(jìn)展 ［J］.有機(jī)化學(xué)，2011，31(9):1395-1405.

［27］Xia Jing，Wu Yanmei，Zhang Yaling，et al.Recent progress of tetraphenylethenes with aggregation-induced emission ［J］.Imaging Science and Photochemisty，2012，30(1):9-25.(in Chinese)夏 晶，吳燕梅，張亞玲，等.具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性的四苯基乙烯研究進(jìn)展 ［J］.影像科學(xué)與光化學(xué)，2012，30(1):9-25.

［28］Zhao Guosheng，Shi Chuanxing，Guo Zhiqian，et al.Recent application progress on aggregation-induced emission［J］.Chinese Journal of Organic Chemistry，2012，32(9):1620-1632.(in Chinese)趙國(guó)生，史川興，郭志前，等.聚集誘導(dǎo)發(fā)光應(yīng)用研究進(jìn)展 ［J］.有機(jī)化學(xué)，2012，32(9):1620-1632.

［29］Wang M，Zhang D，Zhang G，et al.Fluorescence turn-on detection of DNA and label-free fluorescence nuclease assay based on the aggregation-induced emission of silole［J］.Analytical Chemistry，2008，80(16):6443-6448.

［30］Wang M，Zhang D，Zhang G，et al.The convenient fluorescence turn-on detection of heparin with a silole derivative featuring an ammonium group ［J］.Chemical Communication，2008(37):4469-4471.

［31］Zhao M，Wang M，Liu H，et al.Continuous on-site labelfree ATP fluorometric assay based on aggregation-induced emission of silole ［J］.Langmuir，2009，25(2):676-678.

［32］Tong H，Hong Y N，Don Y Q，et al.Fluorescent“l(fā)ightup”bioprobes based on tetraphenylethylene derivatives with aggregation-induced emission characteristics ［J］.Chemical Communication，2006(35):3705-3707.

［33］Tong H，Hong Y，Dong Y，et al.Protein detection and quantitation by tetraphenylethene-based fluorescent probes with aggregation-induced emission characteristics ［J］.Journal of Physical Chemistry B，2007，111(40):11817-11823.

［34］Wang M，Gu X，Zhang G，et al.Convenient and continuous fluorometric assay method for acetylcholinesterase and inhibitor screening based on the aggregation-induced emission［J］.Analytical Chemistry ，2009，81(11):4444-4449.

［35］Whitehouse P J，Price D L，Struble R G， et al.Alzheimer's disease and senile dementia:loss of neurons in the basal forebrain ［J］.Science，1982，215(4537):1237-1239.

［36］Peng L，Zhang G，Zhang D Q，et al.A fluorescence“turn-on”ensemble for acetylcholinesterase activity assay and inhibitor screening ［J］.Organic Letters，2009，11(17):4014-4017.

［37］Hong Y N，F(xiàn)eng C，Yu Y，et al.Quantitation，visualization，and monitoring of conformational transitions of human serum albumin by a tetraphenylethene derivative with ag-gregation-induced emission characteristics［J］.Analytical Chemistry，2010，82(16):7035-7043.

［38］Xue W，Zhang G X，Zhang D Q，et al.A new fluorometric turn-on assay for trypsin and inhibitor screening with tetraphenylethenecompounds ［J］. Organic Letters，2010，12(10):2274-2277.

［39］Hong Y N，Haussler M，Lam J W Y，et al.Labelfree fluorescent probing of G-quadruplex formation and real-time monitoring of DNA folding by a quaternized tetraphenylethene salt with aggregation-induced emission characteristics ［J］.Chemistry-A Europen Journal，2008，14(21):6428-6437.

［40］Sun F，Zhang G X，Zhang D X，et al.Aqueous fluorescence turn-on sensor for Zn2+with a tetraphenylethylene compound ［J］.Organic Letters，2011，13(24):6378-6381.

［41］Hong Y N，Chen S J，Liu J Z，et al.Fluorogenic Zn(II)and chromogenic Fe(II)sensors based on terpyridinesubstituted tetraphenylethenes with aggregation-induced emission characteristics［J］.Applied Materials＆ Interfaces，2011，3(9):3411-3418.

［42］Liu L，Zhang G X，Xiang J F，et al.Fluorescence“turn on”chemosensors for Ag+and Hg2+based on tetraphenylethylene motif featuring adenine and thymine moieties［J］.Organic Letters，2008，10(20):4581-4584.

［43］Peng L H，Wang M，Zhang G X，et al.A fluorescence turn-on detection of cyanide in aqueous solution based on the aggregation-induced emission ［J］.Organic Letters，2009，11(9):1943-1946.

［44］Toal S J，Jones K A，Magde D，et al.Luminescent silole nanoparticles as chemoselective sensors for Cr(VI)［J］.Journal of the American Chemical Society，2005，127(33):11661-11665.

［45］Yuan W Z，Hu R R，Lam J W Y，et al.Conjugated hyperbranched poly(aryleneethynylene)s:synthesis，photophysical properties，superquenching by explosive，photopatternability，and tunable high refractive indices ［J］.Chemistry-A Europen Journal，2012，18(10):2847-2856.

［46］Hu R R，Lam J W Y，Liu J Z，et al.Hyperbranched conjugated poly(tetraphenylethene):synthesis，aggregation-induced emission，fluorescent photopatterning，optical limiting and explosive detection ［J］.Polymer Chemistry，2012，3(6):1481-1489.

［47］Li H K，Wang J，Sun J Z，et al.Metal-free click polymerization of propiolates and azides:facile synthesis of functional poly(aroxycarbonyltriazole)s［J］.Polymer Chemistry，2012，3(4):1075-1083.

［48］Qin A J，Tang L，Lam J W Y，et al.Metal-free click polymerization:synthesis and photonic properties of poly(aroyltriazole)s ［J］.Advanced Functional Materials，2009，19(12):1891-1900.

［49］Li D D，Liu J Z，Liang Z Q，et al.Supersensitive detection of explosives by recyclable AIE luminogen-functionalized mesoporous materials［J］.Chemical Communication，2012，48(57):7167-7169.

［50］Xu B W，Wu X F，Li H B，et al.Selective detection of TNT and picric acid by conjugated polymer film sensors with donor acceptor architecture ［J］.Macromolecules，2011，44(13):5089-5092.

［51］Liu J Z，Zhong Y C，Lam J W Y，et al.Hyperbranched conjugated polysiloles:synthesis，structure，aggregationenhanced emission，multicolor fluorescent photopatterning，and superamplified detection of explosives［J］.Macromolecules，2010，43(11):4921-4936.

［52］Qin A J，Lam J W Y，Tang L，et al.Polytriazoles with aggregation-induced emission characteristics:synthesis by click polymerization and application as explosive chemosensors［J］.Macromolecules，2009，42(5):1421-1424.

［53］Yuan W Z，Zhao H，Shen Y，et al.Luminogenic polyacetylenes and conjugate polyelectrolytes:synthesis，hybridization with carbon nanotubes，aggregation-induced emission，superamplification in emission quenching by explosives，and fluorescent assay for protein quantitation［J］.Macromolecules，2009，42(24):9400-9411.

［54］Li H K，Mei J，Wang J，et al.Facile synthesis of poly(aroxycarbonyltriazole)s with aggregation-induced emission characteristics by metal-free click polymerization［J］.Science China Chemistry，2011，54(4):611-616.