曹帥英，王春龍，劉俊保，湯妍雯

（中國石油蘭州化工研究中心國家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，蘭州730060）

CNAS-RL02:2012《能力驗證規(guī)則》中規(guī)定，申請認可和已獲認可的實驗室，根據(jù)檢驗領(lǐng)域和項目，選擇1 次/1年或1 次2年的周期參加相關(guān)項目的能力驗證或測量審核，沒有能力驗證計劃的項目可選擇與權(quán)威機構(gòu)進行比對，也可以選擇參加權(quán)威機構(gòu)組織的實驗室間比對，證明其檢驗項目在該領(lǐng)域的檢驗?zāi)芰?。在合成橡膠行業(yè)中對外具備國家資質(zhì)的實驗室不多，由于能力驗證計劃涉及的檢驗項目有限，為滿足合成橡膠行業(yè)檢驗水平的提升和檢驗技術(shù)的進步，國家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心勇于承擔(dān)社會責(zé)任，于2014年6月策劃組織40 家合成橡膠行業(yè)所屬的實驗室，開展了異戊橡膠門尼粘度的比對工作。同時，國家合成橡膠質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心給每家實驗室提供了門尼粘度標準物質(zhì)，用于校對門尼粘度計。比對結(jié)果統(tǒng)計與分析采用穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)，統(tǒng)計結(jié)果反映合成橡膠行業(yè)測試水平。異戊橡膠IR 60、IR 80 門尼粘度實驗室間的比對，Z 值絕對值平均值均小于0.8，滿意結(jié)果均在95%以上，沒有出現(xiàn)離群值。

此次門尼粘度實驗室間比對，使用門尼粘度標準物質(zhì)，因此，在異戊橡膠門尼粘度的測試中，儀器基本處于良好狀態(tài)，促使各實驗室的檢驗水平較以往有大幅度提升。

1 比對策劃

1.1 比對的目的

實驗室間比對的目的在于評價各實驗室對門尼粘度檢驗的能力，為實驗室提供證明其檢測結(jié)果可靠的依據(jù)，掌握該項目檢驗的真實水平，促進實驗室不斷改進和提升各自的檢驗水平。

1.2 參加實驗室的范圍

本次參加比對有27 個市區(qū)所屬的40 個實驗室，基本涵蓋合成橡膠行業(yè)。包括合成橡膠生產(chǎn)廠19 家，輪胎加工廠10 家，門尼計生產(chǎn)廠商2 家，科研開發(fā)及質(zhì)量監(jiān)督9 家。20 家實驗室通過資質(zhì)認定或認可，通過資質(zhì)認定或認可的比例為50%。比對實驗在各城市的分布情況見表1。

表1 比對實驗在各城市的分布情況Tab.1 Comparison of the experimental distribution in each city

1.3 比對檢驗項目及標準

比對的項目：門尼粘度。采用標準：GB/T 15340-2008 中直接法[1]制備樣品；GB/T1232.1-2000[2]檢驗門尼粘度。

1.4 比對樣品

選取淄博魯華泓錦化工股份有限公司生產(chǎn)的質(zhì)量穩(wěn)定的異戊橡膠IR 60、IR 80 各（250kg），將異戊橡膠樣品分割，制成每份為500g 的樣本。

1.4.1 比對樣品均勻性 異戊橡膠IR 60、IR 80 門尼粘度的均勻性檢驗，從異戊橡膠試樣本中，隨機抽取樣本（15 個）進行均勻性檢驗。檢驗及統(tǒng)計結(jié)果詳見表2、3。

表2 異戊橡膠IR 60 門尼粘度均勻性檢驗統(tǒng)計結(jié)果Tab.2 Testing results of uniformity of isoprene rubber IR 60 Mooney viscosity

表3 異戊橡膠IR 80 門尼粘度均勻性檢驗統(tǒng)計結(jié)果Tab.3 Testing results of uniformity of isoprene rubber IR 80 Mooney viscosity

1.4.2 統(tǒng)計方法 采用方差分析法[3]檢驗異戊橡膠門尼粘度比對樣品的均勻性。F 統(tǒng)計量由公式（1）、（2）、（3）、（4）、（5）計算：

1.4.3 判定均勻性的方法 根據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果，異戊橡膠IR 60、IR 80 門尼粘度通過均勻性檢驗的F值分別為1.02 和1.42，由于F 臨界值0.05（14,30）為2.31[4]，因此，在0.05 的顯著水平，門尼粘度比對的異戊橡膠樣品間無明顯差別。

1.5 判定穩(wěn)定性的方法

異戊橡膠類似天然橡膠，其性能比較穩(wěn)定。一般情況下比對檢驗在1 個月內(nèi)完成，因此，異戊橡膠門尼粘度的試樣在比對期間認為穩(wěn)定，試樣不會有顯著變化。

1.6 異戊橡膠比對樣品投遞

對均勻、穩(wěn)定的比對試樣，通過快遞寄往各實驗室，在此過程中不會造成試樣質(zhì)量的變化。

1.7 實驗室保密措施

為確保參加實驗室的合法權(quán)益，避免參加單位相關(guān)信息外泄，造成負面影響。為此給比對實驗室隨機確定代碼，結(jié)果報告中不出現(xiàn)相關(guān)實驗室的信息。

2 統(tǒng)計量及判定規(guī)則

乙丙橡膠IR 60、IR 80 門尼粘度比對，使用穩(wěn)健統(tǒng)計技術(shù)[5]計算相關(guān)統(tǒng)計量。Z 值依據(jù)下列各式計算：

Z=[參加實驗室檢驗的平均值（X[i]）-統(tǒng)計量的中位值（X*）]/變動性量值（σ）

X[i]：參加實驗室檢驗的平均值；X*：統(tǒng)計量的中位值；σ=（Q3-Q1）×0.7413 為變動性度量值；Q1：上四分位值；Q3：下四分位值。

Z 值的大小和正負反映參加實驗室檢驗的平均值與比對統(tǒng)計量的中位值所偏離的程度和方向，也是參加比對實驗室系統(tǒng)存在的誤差的體現(xiàn)。

利用統(tǒng)計量Z 值，的判定實驗室檢驗水平的規(guī)則：

當(dāng)|Z|≤2 時，檢驗結(jié)果滿意；當(dāng)2＜|Z|＜3 時，可疑結(jié)果，需要查找原因；當(dāng)|Z|≥3 時，不滿意結(jié)果（離群值）。

3 結(jié)果與討論

3.1 比對結(jié)果與統(tǒng)計量

本次比對40 個實驗室全部的提交了檢驗結(jié)果。比對結(jié)果及統(tǒng)量見表4。

3.2 比對結(jié)果分析

3.2.1 異戊橡膠IR60 門尼粘度值 異戊橡膠IR 60 門尼粘度比對有效結(jié)果為40 個。從表4 中的統(tǒng)計量Z 值，判定39 個實驗室的檢驗結(jié)果滿意，滿意結(jié)果所占比例為97.5%，可疑結(jié)果為1 個，所占比例為2.5%。Z 值的絕對值的平均值為0.8。

3.2.2 異戊橡膠IR80 門尼粘度值 異戊橡膠IR 80 門尼粘度比對有效結(jié)果為40 個。從表4 中的統(tǒng)計量Z 值，判定38 個實驗室的檢驗結(jié)果滿意，滿意結(jié)果所占比例為97.5%，可疑結(jié)果為2 個，所占比例為25%。Z 值的絕對值的平均值為0.7。

4 結(jié)論

從異戊橡膠IR 60、IR 80 門尼粘度比對結(jié)果來看，|Z|總體平均值分別為0.8 和0.7，比對檢驗的水平較高，比對滿意結(jié)果均在95%以上；

此次門尼粘度實驗室間比對，使用門尼粘度標準物質(zhì)，促使各實驗室的檢驗水平較以往有大幅度提升。

表4 實驗室檢驗結(jié)果和統(tǒng)計結(jié)果一覽表Tab.4 Test and statistical results list of laboratory

［1］蔡尚脈，陳鷹.GB/T 15340-2008 天然、合成生膠取樣及其制樣方法［S].北京，中國國家標準化管理委員會，2008.

［2］張菊秀,李海鷹,沈輝等.GB/T1232.1-2000 未硫化橡膠用圓盤剪切粘度計進行測定（第1 部分：門尼粘度的測定）［S］.北京：中國標準出版社，2000.

［3］全國標準物質(zhì)管理委員會.標準物質(zhì)的研制管理與應(yīng)用［M］.北京：中國計量出版社，99-102；107；111；120-121.

［4］全國標準物質(zhì)管理委員會.分析測試質(zhì)量保證［M］.遼寧：遼寧大學(xué)出版社，2004：528；529-533；565.

［5］周尊英.實用統(tǒng)計技術(shù)指南［M］.北京：中國標準出版社，2003.