曹詠梅曹志剛曹志強(qiáng)楊頌陽(yáng)關(guān) 山郭佳文

（1.廣西興安縣建設(shè)工程質(zhì)量安全監(jiān)督站，廣西 興安 541300；2.桂林市新華書店有限公司，廣西 桂林 541001；3.桂林珅珅醫(yī)藥有限公司，廣西 桂林 541001；4.中國(guó)科技開發(fā)院廣西分院，廣西 南寧 530022）

醚化淀粉的研究進(jìn)展

曹詠梅1曹志剛2曹志強(qiáng)3楊頌陽(yáng)4關(guān) 山4郭佳文4

（1.廣西興安縣建設(shè)工程質(zhì)量安全監(jiān)督站，廣西 興安 541300；2.桂林市新華書店有限公司，廣西 桂林 541001；3.桂林珅珅醫(yī)藥有限公司，廣西 桂林 541001；4.中國(guó)科技開發(fā)院廣西分院，廣西 南寧 530022）

醚化淀粉是一類重要的化學(xué)改性淀粉，其具有優(yōu)良的性能，廣泛應(yīng)用到很多領(lǐng)域。文章重點(diǎn)綜述了醚化淀粉的制備工藝，重點(diǎn)探討了目前的研究熱點(diǎn)及存在的問(wèn)題。最后，對(duì)醚化淀粉的應(yīng)用和發(fā)展進(jìn)行展望。

醚化淀粉；制備；研究

1 前言

淀粉是來(lái)源僅次于纖維素的一類可再生資源，其具有廉價(jià)、無(wú)毒無(wú)害、無(wú)污染、來(lái)源廣、可降解、可修飾等特點(diǎn)，并且能直接食用，因此成為綠色無(wú)污染的化工基礎(chǔ)原材料，在工業(yè)生產(chǎn)中有著廣闊的應(yīng)用前景[1]。但是，原淀粉所具備的某些性質(zhì)限制了淀粉在實(shí)際生產(chǎn)中的使用，通過(guò)對(duì)原淀粉進(jìn)行改性可以擴(kuò)大淀粉的應(yīng)用范圍，淀粉分子中的糖苷鍵或醇羥基可以和多種親電試劑發(fā)生取代反應(yīng)生成更好的淀粉衍生物[2]。隨著科技的不斷進(jìn)步，工業(yè)技術(shù)的發(fā)展和科學(xué)研究的深入對(duì)淀粉提出了更加苛刻的需求，因此必須要對(duì)淀粉進(jìn)行一定的變性處理以滿足各種不同的需求，即把淀粉已有的特性和市場(chǎng)的需求結(jié)合起來(lái)對(duì)淀粉進(jìn)行開發(fā)研究制備變性淀粉。原淀粉的變性的方法有：物理變性、化學(xué)變性、酶變性和復(fù)合變性，原淀粉變性后它的耐熱、耐酸及抗剪切力的能力都有顯著的提高，且原淀粉的穩(wěn)定性也有所提高，這些性質(zhì)的改善能擴(kuò)大它的使用范圍[3]。變性淀粉可以滿足大多的生產(chǎn)需求，現(xiàn)如今被應(yīng)用到許多新的生產(chǎn)領(lǐng)域中，因此變性淀粉備受大眾的關(guān)心。

變性淀粉在不同的生產(chǎn)中，它是原淀粉通過(guò)水解、酯化、氧化、接枝、醚化等化學(xué)變性方法處理而制備出的。我國(guó)對(duì)于變性淀粉的研究相對(duì)較晚，隨著淀粉工業(yè)的迅速發(fā)展，近些年已經(jīng)有50多種不同類型的變性淀粉相繼被研究出來(lái)，變性淀粉的生產(chǎn)廠家就有30多家，每年的總產(chǎn)量高達(dá)3萬(wàn)噸左右[4]。目前，變性淀粉被廣泛應(yīng)用在食品、紡織、造紙、醫(yī)藥、建材、化工等行業(yè)[5]。

醚化淀粉是一類淀粉衍生物，它是由原淀粉通過(guò)化學(xué)變性制得的。醚化淀粉是淀粉中的糖苷鍵或活性羥基與醚化劑通過(guò)氧原子連接起來(lái)的淀粉衍生物[2]，它具備糊化溫度低、抗凍融穩(wěn)定性好、黏著力強(qiáng)、糊液清澈、黏度熱穩(wěn)定性強(qiáng)等優(yōu)良性質(zhì)，并且在強(qiáng)堿性條件下不易水解[6]。醚化淀粉很易吸附帶有負(fù)電荷的無(wú)機(jī)或者有機(jī)的懸浮顆粒，主要是因?yàn)榉肿訋в姓姾杀砻婊钚曰鶊F(tuán)，它還具有很好的絮凝作用。醚化淀粉具有使用量少、絮凝作用強(qiáng)、能降解。無(wú)毒、無(wú)污染、原料來(lái)源廣泛等諸多優(yōu)點(diǎn)，因此醚化淀粉的使用更加廣闊[7]。

2 醚化淀粉的種類及其制備

醚化淀粉發(fā)展到現(xiàn)在，已經(jīng)研究出很多種類且能用于不同的工業(yè)生產(chǎn)中。醚化淀粉主要包括非離子型淀粉和離子型淀粉。非離子型的淀粉衍生物主要包括羥乙基淀粉和羥丙基淀粉；離子型淀粉衍生物包括羧甲基淀粉及復(fù)合醚化變性淀粉。

2.1非離子型淀粉衍生物

2.1.1羥乙基淀粉

羥乙基淀粉是高分支支鏈淀粉經(jīng)過(guò)酸性水解，并與環(huán)氧乙烷發(fā)生反應(yīng)得到的產(chǎn)物[8]，它合成時(shí)常用環(huán)氧乙烷和氯乙醇作為醚化劑。羥乙基淀粉分子之間存在醚鍵，其具有穩(wěn)定性強(qiáng)、PH值的使用范圍相對(duì)較寬的良好特性，且在水解、氧化、交聯(lián)、羧甲基化等化學(xué)反應(yīng)條件下醚鍵不會(huì)斷裂，基本不受電解質(zhì)和PH值的影響。徐立宏等人分別用水媒法、溶媒法、干法制備了羥乙基淀粉，并對(duì)這幾種方法進(jìn)行利弊分析[5]。1960年左右，研究發(fā)現(xiàn)羥乙基淀粉能在醫(yī)藥上可以用作血漿填充劑，于是很多研究人員對(duì)其產(chǎn)生了很濃厚的興趣，并開始研究它的微結(jié)構(gòu)，研究發(fā)現(xiàn)其在應(yīng)用于臨床上與取代基的分布情況和相對(duì)分子量的大小密切相關(guān)[9]。符芳友[10]等在同一種涂料中加入羥乙基醚化淀粉來(lái)取代部分的丁苯膠乳，研究分析對(duì)LWC涂布紙的物理性能的影響，并分析涂布紙成本的高低。羧甲基纖維素（CMC）用到涂料中的使用量明顯減少，且生產(chǎn)成本也有明顯下降。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)羥乙基淀粉的研究主要集中在醫(yī)藥領(lǐng)域，應(yīng)用到其他研究中的確實(shí)非常少，主要應(yīng)用于造紙、紡織和醫(yī)藥生產(chǎn)中。

2.1.2羥丙基淀粉

羥丙基淀粉是在堿性條件下環(huán)氧丙烷與淀粉發(fā)生醚化反應(yīng)而制備出的一類非離子型淀粉衍生物。羥丙基淀粉具有的特點(diǎn)有：親水性好、易分散于水中、粘度穩(wěn)定性好、具備抗鹽、抗生物分解的特性、受PH影響小，使用的PH范圍很寬[9]。由于羥丙基的引入使氫鍵作用力弱化，降濾失效果更好，并且羧甲基淀粉的耐鹽性和防止高價(jià)金屬離子污染的能力要明顯弱于羥丙基淀粉[11]。其制備方法主要有濕法、干法、溶劑法和微乳化法。強(qiáng)濤等人利用正交實(shí)驗(yàn)的方法，探索了很多因素對(duì)羥丙基淀粉取代度的影響，在最佳制備工藝條件下得到的羥丙基淀粉的取代度為0.364。蔡宗源[12]等用木薯淀粉進(jìn)行改性制備出羥丙基醚化淀粉，工藝條件是：淀粉濃度為40%～45%，反應(yīng)溫度為35℃左右，PH=11.5，加入10%環(huán)氧丙烷，反應(yīng)時(shí)間約13h，得到的產(chǎn)品在高溫滅菌和低溫冷凍粘度條件下相對(duì)穩(wěn)定，且保鮮期也有一定時(shí)間的延長(zhǎng)。劉祥[13]等在堿性條件下進(jìn)行催化，以淀粉和環(huán)氧丙烷作為原料，采用溶劑法合成了取代度為 0.5～0.8的具有冷水溶脹性能的羥丙基淀粉。

2.2離子型淀粉衍生物

2.2.1羧甲基淀粉

羧甲基淀粉（CMS）屬于陰離子型醚化變性淀粉，它是一種能溶于冷水的天然高分子化合物。淀粉在堿性條件下與氯乙酸反應(yīng)，并且在淀粉葡萄糖的殘基上引入羧甲基制備出羧甲基淀粉，是一種新型廉價(jià)、性能優(yōu)越、安全、無(wú)污染型化工原料[14]。羧甲基淀粉的存在形式主要以淀粉鈉鹽的形式存在[15]。帶負(fù)電荷的官能團(tuán)的引入，使其具有離子交換、絮凝和吸附等特性，同時(shí)也具有低溫易糊化、凍融穩(wěn)定性、透明度高、水溶性、凝沉性、流動(dòng)性好等優(yōu)良特性[16]。羧甲基淀粉的分散、吸濕、乳化石蠟的能力很好，它是以醚鍵進(jìn)行連接的，抗溫能力差。目前，關(guān)于羧甲基淀粉的制備方法的研究在國(guó)內(nèi)外主要包括水媒法、有機(jī)溶劑法、半干法和干法等制備工藝[17]。

1986年，姚克俊[11]等用玉米淀粉利用半干法制備工藝，通過(guò)醚化變性制取羧甲基淀粉，然后通過(guò)石油鉆井泥漿實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品具備非常好的降濾失效果。李仲謹(jǐn)?shù)韧ㄟ^(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)用水量和分散劑量對(duì)產(chǎn)物影響很大。楊艷麗等通過(guò)正交試驗(yàn)研究出了制取羧甲基淀粉的最佳制備工藝條件。彭麗[16]等把大米淀粉作為原料，氯乙酸作為醚化劑，利用異丙醇溶劑法制備出了羧甲基淀粉，并對(duì)其理化性質(zhì)和化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行很詳細(xì)和深入的研究，如凍融穩(wěn)定性、透明度、凝沉性、溶解度、膨脹度、糊化等性質(zhì)。徐小青[18]等對(duì)羧甲基魔芋葡甘聚糖（CMK）的理化性質(zhì)進(jìn)行測(cè)定和體外發(fā)酵實(shí)驗(yàn)等研究發(fā)現(xiàn)，CMK對(duì)腸道健康沒(méi)有損害作用，也能說(shuō)明它對(duì)腸道發(fā)酵環(huán)境是比較安全的。Ornanong[19]等研究了綠豆羧甲基淀粉的制備方法。淀粉在水-乙醇介質(zhì)中與氫氧化鈉、氯乙酸發(fā)生反應(yīng)，通過(guò)改變反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)物量等條件制備出十幾種取代度的羧甲基淀粉，即最低取代度為0.06，最高取代度為0.66。Zeljko Stojanovic等[20]對(duì)在非均一介質(zhì)中制備羧甲基淀粉的影響因素進(jìn)行了研究。研究結(jié)果表明：淀粉的種類、溶劑量、反應(yīng)物量、時(shí)間、溫度為重要的影響因素。

2.2.2復(fù)合醚化變性淀粉

復(fù)合醚化淀粉是對(duì)醚化淀粉進(jìn)一步改性，或者醚化其他改性淀粉而得到的淀粉改性產(chǎn)物，它含有更多的官能團(tuán)，因此具備更好的功能。

（1）交聯(lián)醚化淀粉

交聯(lián)醚化淀粉是淀粉與有兩種或兩種以上官能團(tuán)的醚化劑發(fā)生反應(yīng)，淀粉中的不同羥基之間結(jié)合形成二醚鍵并且交聯(lián)一起，制備出的一類淀粉衍生物[2]。環(huán)氧氯丙烷是使用最多的交聯(lián)劑，它具備價(jià)格低、性能良好等優(yōu)良特性。淀粉經(jīng)過(guò)醚化后耐老化能力明顯提高，并能很清楚的觀察到淀粉表面粗糙、毛刺感增強(qiáng)等特點(diǎn)。石海信[21]等以木薯淀粉為原料，環(huán)氧氯丙烷作為交聯(lián)劑，采用變溫交聯(lián)法制得醚化交聯(lián)淀粉。采用正交實(shí)驗(yàn)研究確定了制取交聯(lián)淀粉的最佳工藝條件。結(jié)果表明，能加快交聯(lián)反應(yīng)速率，使產(chǎn)品質(zhì)量更加穩(wěn)定，設(shè)備的效率得以提升。交聯(lián)醚化淀粉通過(guò)加熱，分子間的氫鍵有可能削弱或破壞，淀粉分子間的氫鍵強(qiáng)度要遠(yuǎn)遠(yuǎn)弱于交聯(lián)鍵，因此，它比單一性的交聯(lián)淀粉穩(wěn)定性、抗老化和抗剪切力能力都要強(qiáng)。由于交聯(lián)醚化淀粉的制備具有麻煩繁瑣、溶劑量大、成本高和有污染的缺點(diǎn)，目前，研究成本低、流程簡(jiǎn)單的新型交聯(lián)醚化淀粉成為一個(gè)發(fā)展趨勢(shì)。

（2）酯化醚化淀粉

酯化醚化淀粉是淀粉中的羥基先被無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸酯化，然后再與醚化試劑反應(yīng)得到的，由于淀粉具有了新的官能團(tuán)，淀粉膠黏劑的性質(zhì)得到了改良。酯化醚化淀粉具備雙重的的優(yōu)良性質(zhì)，配制時(shí)所用的酯化淀粉不同得到的膠黏劑也有不同的功能，且所應(yīng)用的領(lǐng)域也有差異。谷金穎[22]等采用超聲能很好的避免反應(yīng)中擴(kuò)散阻力的影響，正磷酸鹽與羥丙基淀粉發(fā)生酯化反應(yīng)制備出酯化醚化淀粉。試驗(yàn)結(jié)果表明：酯化后的淀粉要優(yōu)于原淀粉，超聲后的淀粉活性提高，所以能用來(lái)做穩(wěn)定劑和增稠劑。

（3）醚化氧化淀粉

先在淀粉中加入氧化劑，苷鍵斷裂并引入醛基和羧基，分子的官能團(tuán)部分解聚，然后再加入醚化劑反應(yīng)來(lái)增加糊液的黏度。經(jīng)常用到的氧化劑有 H2O2、NaClO、KMnO4和高碘酸，H2O2因?yàn)槲廴拘〉奶攸c(diǎn)備受大眾的青睞。氧化和醚化的結(jié)合使得到的黏合劑黏度非常低、強(qiáng)度大和流動(dòng)性好等優(yōu)點(diǎn)。李喜紅[23]等在常壓和催化劑的條件下，以玉米淀粉為原料,發(fā)生堿化、醚化和氧化等反應(yīng)最后制備出一種新型復(fù)合變性淀粉。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)和計(jì)算機(jī)輔助法兩者結(jié)合確定出了最佳合成條件，并利用紅外光譜和X-射線粉末衍射對(duì)復(fù)合變性淀粉進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。Chen等[24]以玉米淀粉為原料，采用交聯(lián)劑環(huán)氧氯丙烷、氧化劑次氯酸鈉、醚化劑氯乙酸鈉、催化劑氫氧化鈉制得氧化羧甲基淀粉和交聯(lián)羧甲基淀粉。測(cè)試它們對(duì)于 Ca2+離子的吸附效果，結(jié)果表明，前者的吸附能力要明顯好于后者。

3 醚化淀粉的應(yīng)用

醚化淀粉的變性使得其在國(guó)外的工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用范圍都得到了拓寬，在食品、醫(yī)藥、化工、紡織等方面都有廣泛的應(yīng)用。隨著科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展，醚化淀粉在我國(guó)的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?huì)越來(lái)越廣闊。

3.1羥乙基淀粉的應(yīng)用

羥乙基淀粉能用作工業(yè)助劑主要是因?yàn)槭褂闷浜涸龀淼男再|(zhì)。羥乙基淀粉取代度的升高導(dǎo)致糊化溫度降低，主要原因是羥乙基破壞了分子間的氫鍵，溶解所需的能量也降低。淀粉的溶解提高了它的粘度穩(wěn)定性，醚鍵對(duì)酸堿不敏感，因此羥乙基淀粉的pH值范圍很寬但是不影響它的性質(zhì)。羥乙基淀粉還可作為藥物的載體，有實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果其在人體內(nèi)每日的最大劑量達(dá)到1.2g/kg[25]。它的這些性質(zhì)能擴(kuò)大并應(yīng)用到許多的領(lǐng)域中。

3.2羥丙基淀粉的應(yīng)用

羥丙基淀粉的糊化溫度比較低、成膜性和凍融穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)，在食品工業(yè)中大部分被用于增稠劑、懸浮劑和食用薄膜這幾個(gè)方面。羥丙基淀粉還能在冷凍食品和方便食品中使用。交聯(lián)后的羥丙基淀粉還可以用到罐頭食品中作增稠劑和膠粘劑；用于含鹽量高和酸性食品中，如添加到橙汁中；用作食品涂料和包裝。羥丙基淀粉還具備降濾失、加固井壁、改良井眼條件、防坍塌和絮凝鉆屑等作用，因此還可用于鉆井液中。

3.3羧甲基淀粉的應(yīng)用

在工業(yè)生產(chǎn)中，羧甲基淀粉的使用范圍特別寬廣，主要在食品、醫(yī)藥、化工、紡織等生產(chǎn)企業(yè)中使用。在造紙工業(yè)中可以作為膠料、造紙黑液的絮凝劑、紙漿勻化劑、紙張表面施膠劑和造紙?zhí)畛鋭?，能用?lái)制作餐巾、棉塞及嬰兒尿布等，因此它的這些特性使得它的需求量比較大。在食品工業(yè)中使用也特別廣，在國(guó)外應(yīng)用要比國(guó)內(nèi)廣。食品行業(yè)的用途有：色拉調(diào)味汁、蒸汽滅菌的罐頭食品、冰淇淋、奶或乳飲料、肉汁及肉制品、食品保鮮劑等制品中。羧甲基淀粉可以用來(lái)作食品乳化劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、懸浮劑及保水劑，能很明顯的提升食品的品質(zhì)和風(fēng)味。在石油工業(yè)中可用于鉆探時(shí)的泥漿穩(wěn)定劑，通過(guò)實(shí)踐證明，羧甲基淀粉是性能好于羧甲基纖維素的降失水劑。在醫(yī)藥行業(yè)中，它主要用于固體制劑的粘合劑和崩解劑，用于崩解（如片劑、糖衣片、膜衣片、顆粒劑、膠囊劑、緩控釋出膠囊劑和中藥制劑等）；還能做膏藥、軟膏、藥丸和片劑的基粒。在洗滌用品工業(yè)中，羧甲基淀粉在洗衣粉中可被用作抗再沉積劑；其有非常強(qiáng)的封鎖重金屬的能力；在洗潔精的生產(chǎn)中加入能增稠，且穩(wěn)定性良好，去污能力也有顯著的提高。在化妝品行業(yè)中，CMS作為膠合劑、增稠劑、膠體穩(wěn)定劑。在紡織行業(yè)中，羧甲基淀粉大部分被用來(lái)作經(jīng)紗上漿的粘附性漿料和印花增稠劑。低取代度的羧甲基淀粉具備主漿料的一些特性[26]。

3.4復(fù)合醚化變性淀粉的應(yīng)用

復(fù)合醚化變性淀粉在鉆井液中具有良好的降濾失性能，因?yàn)樗邆湔扯雀摺⒖辜羟行阅芎煤驮稣?、降濾失性能等很好的性能。在造紙工業(yè)中使用特別多，被用作紙張?jiān)鰪?qiáng)劑和填料留著劑。高取代度的復(fù)合醚化變性淀粉還可以用作噴墨打印固色劑，能提升紙張的印刷效果；取代度相對(duì)比較低的復(fù)合醚化變性淀粉應(yīng)用就相對(duì)比較少。在紡織工業(yè)中被用作經(jīng)紗固色劑、上架劑等，它能提高染料的上染率和纖物的光亮度。在廢水處理中可作為絮凝劑，提高凝膠沉降速率和泥漿的壓密性。在建筑工業(yè)中被用作陶瓷及玻璃纖維真空成型粘結(jié)劑等。它還可以用于照相材料中的助劑。

4 醚化淀粉的發(fā)展與展望

綜上所述，醚化淀粉的方法逐漸多樣化。每種醚化淀粉都有可取之處，但我們也不可否認(rèn)的是，目前的醚化淀粉的改性方法仍存在很多不足之處。這需要研究者不停的在研究道路上摸索，來(lái)尋求更好的制備醚化淀粉的方法

近些年，國(guó)內(nèi)外對(duì)醚化淀粉的研究非常多，并開發(fā)出特別多新的領(lǐng)域。早在1962年美國(guó)Thompson第一次把羥乙基淀粉引入到臨床，在歐美國(guó)家現(xiàn)在已經(jīng)成為最受歡迎且使用最廣泛的血漿擴(kuò)容劑。第一代羥乙基淀粉是由美國(guó)杜邦公司生產(chǎn)的，它是一種高分子量和高取代度的羥乙基淀粉。1982年德國(guó)森尤斯卡比公司研究出了第二代羥乙基淀粉，其商品名為“賀斯”[27]。1998年的隨后幾年又成功研發(fā)出了第三代羥乙基淀粉，商品名為“萬(wàn)汶”。2008年我國(guó)的代血漿產(chǎn)品的使用率還在飛速的增長(zhǎng)。羥乙基淀粉占據(jù)了很大的一部分且具有非?？捎^的市場(chǎng)價(jià)值和發(fā)展前景。復(fù)合醚化變性淀粉在造紙、紡織、印染、醫(yī)藥等很多領(lǐng)域都有應(yīng)用且市場(chǎng)前景也很寬廣[28]。1980年左右我國(guó)開始研究化學(xué)改性淀粉，到現(xiàn)在已經(jīng)取得了很大的進(jìn)步，但是與那些發(fā)達(dá)國(guó)家相比還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不足，主要表現(xiàn)為產(chǎn)品比較單一且變性方法單一，沒(méi)有足夠的經(jīng)驗(yàn)基礎(chǔ)，并且設(shè)備比較落后。它的很多優(yōu)良特性都決定了以后的發(fā)展會(huì)很迅速，科研工作者應(yīng)該克服單一單一性和使用的局限性，盡量向產(chǎn)品多樣化和功能集中化的方向發(fā)展。

醚化淀粉處理的目的主要是為了適應(yīng)社會(huì)發(fā)展和人類生產(chǎn)的需求，雖然醚化淀粉種類繁多，但還是滿足不了大眾的需求，于是人們開始加快新型產(chǎn)品的研究。隨著社會(huì)的進(jìn)步及新型設(shè)備的涌現(xiàn)，醚化淀粉會(huì)迎來(lái)飛速發(fā)展的階段，人們會(huì)看到更多的新型醚化淀粉。

[1] 何日梅,李庭龍,韋榕柳,等.淀粉改性方法及應(yīng)用研究進(jìn)展[J].現(xiàn)代化工,2014,(12):25-28.

[2] 劉雪紅,巨敏,劉軍海.復(fù)合醚化淀粉制備工藝研究進(jìn)展[J].河南化工,2011,(5):26-28.

[3] 蔡秋芳.高取代度羧甲基淀粉的制備及在印花糊料上的應(yīng)用[D].無(wú)錫:江南大學(xué),2012.

[4] 陳建初.醚化淀粉的制備及應(yīng)用[J].湖北化工,1996,(4): 35-36.

[5] 韓斐.醋酸酯玉米淀粉的制備、表征及性能研究[D].蘭州:蘭州大學(xué),2013.

[6] 尹愛萍,閆懷義,張小勇,等.醚化支鏈淀粉的制備及其上漿性能研究[J].棉紡織技術(shù),2014,(7):22-24,53.

[7] 孫阿惠,蘇敏,柳瑩,等.微波干法制備醚化淀粉絮凝劑及其應(yīng)用[J].工業(yè)用水與廢水,2011,(4):69-71,83.

[8] Ellis R P,Cochrane M P,Dale M F B et al.Starch production and industrial use[J].Journal of the Science of Food and Agriculture,1998,77(3):289-311.

[9] 張鵬.高取代度陽(yáng)離子淀粉的性能研究[D].濟(jì)南:山東大學(xué), 2010.

[10] 符芳友,辛麗美,劉斌.羥乙基醚化淀粉在 LWC涂布紙中的應(yīng)用探討[J].中華紙業(yè),2013,(24):35-38.

[11] 王愛榮,石海信,方麗萍,等.綠色淀粉類降濾失劑的研究進(jìn)展[J].廣東化工,2015,(9):121-122,106.

[12] 蔡宗源,馮佩云.羥丙基醚化淀粉的制備及特性研究[J].暨南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)與醫(yī)學(xué)版),1990,(1):75-78.

[13] 劉祥,李謙定,于洪江.羥丙基淀粉的合成及其在鉆井液中的應(yīng)用[J].鉆井液與完井液,2000,(6):8-10.

[14] 陳建福,施偉梅,藍(lán)志福.羧甲基綠豆淀粉合成工藝研究[J].糧食與油脂,2013,(1):29-31.

[15] 張言獻(xiàn).離子液體中羧甲基淀粉和羥丙基淀粉的合成與性能研究[D].鄭州:河南工業(yè)大學(xué),2011.

[16] 彭麗,劉忠義,包浩,等.羧甲基化反應(yīng)對(duì)大米淀粉性質(zhì)影響的研究[J].食品工業(yè)科技,2015,(6):138-142.

[17] 曹龍奎,周睿,閆美珍.羧甲基淀粉的干法制備及特性研究[J].中國(guó)糧油學(xué)報(bào),2009,(1):49-53.

[18] 徐小青,秦清娟,吳雨,等.羧甲基魔芋葡甘聚糖理化性質(zhì)及對(duì)腸道發(fā)酵環(huán)境的影響[J].食品科學(xué),2015,(7):172-176.

[19] OrnanongSK,Jakkapan Sirithunyalug,Reinhard Laenger.Preparation and physicochemical properties of sodium carboxymethyl mungbean starch[J].Carbohydrate Polymers,2006,63(1):105-112.

[20] Zeljko Stojanovic,Katarina Jeremic,Slobodan Jovanovic. Synthesis of carboxymethyl starch[J].Starch,2000,52(3):413-419

[21] 石海信,童張法,謝新玲,等.醚化交聯(lián)淀粉變溫合成及其碘復(fù)合物吸收光譜分析[J].食品工業(yè)科技,2010,(11):265-267, 271.

[22] 谷金穎.超聲法制備磷酸酯化羥丙基淀粉的工藝優(yōu)化研究[J].中國(guó)食品添加劑,2009,(1):113-117.

[23] 李喜紅,李和平,王曉君.新型復(fù)合變性淀粉的優(yōu)化合成與結(jié)構(gòu)表征[J].河南工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2005,(4): 32-34,38.

[24] Yan-Xiao Chen,Gong-Ying Wang. Adsorption properties of oxidized carboxymethyl starch and cross-linked carboxymethyl starch for calcium ion[J].Colloids and SurfacesA: Physicochem EngAspects,2006,(289):75-83.

[25] Orlando M.Modification of proteins and low molecular weight substances with hydroxyethyl starch (HES):[D]. Universitatsbibliothek Giessen,2003.

[26] Mostafa Kh M,El-Sanabary A A.Carboxyl-containing starch and hydrolyzed starch derivatives as size base materials for cotton textiles[J].Polymer Degradation and Stability,1997, (55):181-184.

[27] Hankeln K,Senker R,Beez M.Comparative study of the intraoperative effectiveness of 5% human albumin or 10% hydroxyethyl starch (HAES-steril) on hemodynamics and oxygen transport in 40 patients[J].Infusionstherapie,1990, 17(3):135.

[28] DalrymPle.Method of altering the permeability of a hydroearbon-eontaining subterranean formation[P].US4617132, 1986.

The research progress of etherified starch

Etherified starch is a kind of important chemical modified starch, it has excellent performance, widely applied to many fields. This paper summarizes the preparation technology of etherification of starch and probes into the current research focus and problems. Finally, the application and development of etherification of starch was discussed.

Etherification of starch;preparation;research

TQ432.2

A

1008-1151(2015)12-0042-04

2015-11-15

曹詠梅（1967-），廣西興安縣建設(shè)工程質(zhì)量安全監(jiān)督站工程師，從事質(zhì)量管理工作。