楊家軍　張艷博　張平

摘 要：該文應(yīng)用PROII軟件對甲基叔丁基醚（MTBE）生產(chǎn)過程中的催化精餾塔進(jìn)行了模擬研究。首先對年產(chǎn)15萬噸MTBE生產(chǎn)過程催化精餾塔中的參數(shù)進(jìn)行分析并確定影響因素。其次通過改變參數(shù)后比較模擬結(jié)果對塔內(nèi)催化劑用量、催化劑分布和裝填位置進(jìn)行分析，得到相應(yīng)的合理值。

關(guān)鍵詞：MTBE 催化精餾 模擬 PROII

中圖分類號：TQ018 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2015）10（c）-0192-03

Abstract：In the study，PROII software was used for the simulation of the catalytic distillation column to a MTBE plant.Firstly， the process parameters of the catalytic distillation column were analyzed to determine the influence factors.After that，the process parameters were analyzed by comparing the simulation results of different conditions，such as the catalytic amount， catalyst distribution and position.The reasonable values were obtained.

Key Words：MTBE；Catalytic distillation；Simulation；PROII

甲基叔丁基醚（MTBE），因其可作為提高汽油辛烷值的汽油調(diào)和組分而被人們廣泛關(guān)注，成為近二十幾年來發(fā)展很快的石油化工產(chǎn)品。雖乙基叔丁基醚的環(huán)保優(yōu)勢更好，但在我國MTBE的產(chǎn)量和需求量仍均呈增長趨勢[1]。催化精餾技術(shù)應(yīng)用于MTBE的工業(yè)化生產(chǎn)在1981年由美國CR&L公司實現(xiàn)。基于此工藝流程的模擬研究已有一些報導(dǎo)[2-5]，但對于具體MTBE裝置中單元的模擬研究從設(shè)計和操作角度上來說仍是有意義的。大多數(shù)MTBE的生產(chǎn)裝置中均會設(shè)置催化精餾塔以提高醚化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，并實現(xiàn)MTBE產(chǎn)品的分離。對于塔內(nèi)碼化劑因素的分析，使用模擬軟件無疑是非常好的選擇。該文應(yīng)用PROII軟件對年產(chǎn)15萬噸的MTBE裝置中的催化精餾塔進(jìn)行模擬，分析主要參數(shù)對塔效果的影響并確定合理值。

1 反應(yīng)精餾塔分析

大產(chǎn)量MTBE生產(chǎn)工藝中催化精餾塔前一般都設(shè)置反應(yīng)器單元，使異丁烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%以上，催化精餾塔簡圖如圖1所示。反應(yīng)精餾塔內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)與反應(yīng)器內(nèi)的基本一致，主要的可認(rèn)為是異丁烯與甲醇反應(yīng)生產(chǎn)MTBE和水，副反應(yīng)有異丁烯的水合和二聚反應(yīng)、甲醇自聚、甲醇與異丁烯生成甲基仲丁基醚。反應(yīng)精餾塔的進(jìn)料分兩部分：一部分是反應(yīng)器出口液經(jīng)預(yù)熱后進(jìn)入反應(yīng)精餾塔，其中含的是MTBE、未反應(yīng)的碳四和甲醇，還有少量的副產(chǎn)物；另一部分進(jìn)料是少量的甲醇，以保證甲醇的稍過量。催化精餾塔內(nèi)甲醇的過量可使碳四中異丁烯反應(yīng)更完全，稍過量甲醇中的大部分會與碳四共沸從塔頂采出，很少部分與MTBE一起從塔釜采出。但甲醇不能過多，否則塔釜MTBE產(chǎn)品純度達(dá)不到要求，同時增大后續(xù)回收過程的負(fù)荷。反應(yīng)精餾塔所需催化劑的量與反應(yīng)器中的情況不同，因其反應(yīng)速率要與塔內(nèi)的平衡常數(shù)關(guān)聯(lián)。從反應(yīng)原料和產(chǎn)物的性質(zhì)來看，催化劑段的裝填位置適合裝于塔中部區(qū)間，原因在于需在塔頂和塔底分別留出足夠的理論級分別將塔頂?shù)腗TBE和塔底的輕組分減少。而從反應(yīng)器來的進(jìn)料理論上應(yīng)從催化劑床層下端進(jìn)入，因異丁烯組分更易向精餾段移動；甲醇進(jìn)料位置的判斷更復(fù)雜些，單從沸點上來看應(yīng)從催化劑床層上端進(jìn)入，從與碳四共沸的角度來看其應(yīng)從床層下端進(jìn)入。對于以上的分析不能就具體裝置給出具體的數(shù)值，同時催化劑應(yīng)分成多少段以及這些段催化劑怎樣在精餾塔內(nèi)布置的問題很難直接從理論上得到答案。這時模擬計算會顯示其優(yōu)勢，下面以年產(chǎn)15萬噸的MTBE裝置為例應(yīng)用PROII模擬對這些工藝條件進(jìn)行分析。

2 反應(yīng)精餾塔模擬

對于年產(chǎn)量為15萬噸的MTBE生產(chǎn)裝置（年生產(chǎn)時間為7200小時），按照反應(yīng)器出口異丁烯總轉(zhuǎn)化率達(dá)到94.5%對反應(yīng)過程進(jìn)行模擬，反應(yīng)器出口物流作為催化精餾塔的進(jìn)料，催化精餾塔甲醇進(jìn)料稍小于進(jìn)料中異丁烯量，為364 kg/h，其中水含量為0.15（wt%），催化精餾塔進(jìn)料（見表1）。在PROII中定義各組分和進(jìn)料流股，熱力學(xué)模型選擇。

修正的狀態(tài)方程SRKM，選用Ddistillation模塊模擬催化精餾塔，模塊內(nèi)Reaction選項中添加動力學(xué)控制的主反應(yīng)，催化劑由反應(yīng)體積和動力學(xué)中定義的與催化劑性質(zhì)有關(guān)的量來調(diào)節(jié)，催化劑性質(zhì)參考工業(yè)用陽離子交換樹脂。根據(jù)近似計算結(jié)果設(shè)置Distillation模塊中相應(yīng)數(shù)據(jù)為：理論級數(shù)選擇47，塔頂壓力為750 kPa，塔底壓力為820 kPa，反應(yīng)后產(chǎn)物進(jìn)料位置在第31塊板，甲醇進(jìn)料在第28塊板，塔內(nèi)催化劑平均裝填在16～30塊板上，催化精餾塔塔釜采出對進(jìn)料預(yù)熱，求解方法選用Chemist算法。模擬結(jié)果顯示通過催化精餾塔后異丁烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到99%以上。

3 塔參數(shù)探討

首先探討催化劑裝填量對催化效果的影響。在維持進(jìn)料、操作壓力和塔頂采出量（332.03 kmol/h）不變，改變塔內(nèi)催化劑的總量的情況下對反應(yīng)精餾塔進(jìn)行模擬，也就是改變每塊板上催化劑的量，模擬結(jié)果如圖2所示。由圖2可以看出隨著催化劑量的增加，催化精餾塔異丁烯轉(zhuǎn)化率逐漸上升，但當(dāng)催化劑量達(dá)到近25立方米后，再增加催化劑對異丁烯轉(zhuǎn)化率的提高沒有大的作用。因此對于以上進(jìn)料的MTBE生產(chǎn)，為保守起見可為催化精餾塔裝填30立方米的催化劑。

然后考慮固定的催化劑量怎樣分配到催化精餾塔內(nèi)會使得反應(yīng)和精餾的效果達(dá)到最好。應(yīng)用模擬軟件對催化劑分布于5～44塊板間的情況進(jìn)行模擬，改變催化劑平均分配情況，從只在一塊板上裝催化劑一直到這40塊板上均裝有催化劑。從圖3中可看出當(dāng)平均分配超過10塊板后，無論對異丁烯轉(zhuǎn)化率還是產(chǎn)品純度都沒有大的影響。所以建議催化劑床層可平均分配在相當(dāng)于10個理論塔板上。

最后探討分段后的催化劑安裝位置的問題，這也關(guān)系到塔進(jìn)料位置的確定。在總板數(shù)不變的情況下在塔頂和塔底分別留有14個理論級以滿足分離，并且由上面的分析確定整個催化劑床層平均分成10段，在15～34之間改變這10個連續(xù)的催化劑床層所在位置，進(jìn)料位置在35塊板。模擬結(jié)果如圖4所示。從圖4中可知當(dāng)催化劑床層分布在21～30塊板時異丁烯的轉(zhuǎn)化率最高，產(chǎn)品的質(zhì)量在此范圍內(nèi)變化很小。

4 結(jié)語

對于該文所探討進(jìn)料和相應(yīng)工藝條件下，模擬研究得到了15萬噸每年的甲基叔丁基醚裝置中催化精餾塔內(nèi)催化劑適宜裝填量、床層分段數(shù)和床層位置。該文主要介紹催化精餾塔催化劑床層的模擬分析方法，對同類設(shè)備的設(shè)計和操作有一定指導(dǎo)意義。

參考文獻(xiàn)

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