王曉蘭，王建軍，陳經(jīng)濤

（陜西學(xué)前師范學(xué)院化學(xué)與化工系，陜西西安710061）

二水合2－吡嗪羧酸鋅（Zn（pyza）2（H2O）2（s））的晶體結(jié)構(gòu)和熱化學(xué)性質(zhì)

王曉蘭，王建軍，陳經(jīng)濤＊

（陜西學(xué)前師范學(xué)院化學(xué)與化工系，陜西西安710061）

以二次蒸餾水為溶劑，合成了二水合2－吡嗪羧酸鋅（Zn（pyza）2（H2O）2（s））。利用X－射線單晶衍射法表征其晶體結(jié)構(gòu)，應(yīng)用TG／DSC熱分析技術(shù)研究了該化合物的熱分解特性，采用絕熱量熱計(jì)測(cè)量了該配合物在80～400K的低溫?zé)崛荨８鶕?jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，通過最小二乘法擬合原理，得到了該配合物的摩爾熱容隨折合溫度變化的公式，計(jì)算出該化合物的舒平熱容和熱力學(xué)函數(shù)數(shù)據(jù)。依據(jù)熱化學(xué)循環(huán)原理，利用等溫環(huán)境下的溶解－反應(yīng)熱量計(jì)，測(cè)定了所設(shè)計(jì)熱化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物在所選定溶劑中的溶解焓，通過計(jì)算得出該反應(yīng)的反應(yīng)焓數(shù)值為－（49.555±0.403）kJ／mol。利用Hess定律計(jì)算出2－吡嗪羧酸鋅的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為－（858.62±2.30）kJ／mol。利用紫外－可見光譜儀對(duì)反應(yīng)物和產(chǎn)物溶解所得溶液分別進(jìn)行測(cè)量，從而證實(shí)所設(shè)計(jì)熱化學(xué)循環(huán)的可靠性。

水合2－吡嗪羧酸鋅；晶體結(jié)構(gòu)；TG／DSC；低溫?zé)崛?；?biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓

Key words：2－pyrazine carboxylate zinc dihydrate；crystal structure；TG／DSC；low－temperature heat capacity；standard molar enthalpy of formation

2－吡嗪羧酸含氮類配合物在應(yīng)用化學(xué)、環(huán)境和藥學(xué)、生命科學(xué)等領(lǐng)域中都有著非常重要的研究意義和潛在實(shí)際應(yīng)用前景［1－2］。含氮類雜環(huán)配位體與鋅等生命必需微量金屬離子配合物的合成及應(yīng)用，能夠使生物體、有機(jī)化合物的活性明顯增強(qiáng)，因而特別引起人們的關(guān)注。這種含氮雜環(huán)配合物及其新合成的衍生物，在生命科學(xué)、農(nóng)業(yè)科學(xué)、應(yīng)用化工等方面成為合成新藥品、新農(nóng)藥、新染料和作為一些精細(xì)化工產(chǎn)品合成的中間體，應(yīng)用的范圍十分廣泛。2－吡嗪羧酸（Hpyza）分子中有四個(gè)可能的配位原子，能夠與金屬離子配位而且可能有多種配位方式，能夠得到豐富多彩的新的配合物。鋅離子具有良好的營養(yǎng)、光電催化、生物生理作用和殺菌消毒活性。羧酸類配體與鋅的配合物對(duì)細(xì)菌性感染和很多疾病有很好的治療及預(yù)防的效果［3］。不僅如此，將含鋅含氮類雜環(huán)及其衍生配合物負(fù)載在TiO2等載體上，能夠在紫外光作用下有效地進(jìn)行光催化降解殺蟲劑［4］等有毒有機(jī)物；甚至能夠?qū)O通過光催化分解為N2和O2等。

研究表明，吡嗪羧酸含氮類配位體與人體有益微量金屬配合物的制備、提純、結(jié)構(gòu)測(cè)定及性質(zhì)和實(shí)際應(yīng)用研究等方面已取得了很大的進(jìn)展，但這類配合物的熱化學(xué)數(shù)據(jù)及性質(zhì)方面的研究報(bào)道不多。熱容是這些配合物最基本的熱力學(xué)性質(zhì)，根據(jù)熱容數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確計(jì)算出物質(zhì)的其他熱力學(xué)性質(zhì)數(shù)據(jù)。尤為重要的是這些物質(zhì)的熱容大小與物質(zhì)顯熱式儲(chǔ)能性能有密切關(guān)系。我們能夠依據(jù)化學(xué)熱力學(xué)循環(huán)及物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，根據(jù)熱化學(xué)原理設(shè)計(jì)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，從而計(jì)算這些物質(zhì)參與化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)焓變、吉普氏自由能變、化學(xué)平衡常數(shù)以及理論上的產(chǎn)率等重要數(shù)據(jù)。本研究合成了新的二水合2－吡嗪羧酸合鋅配合物，在此基礎(chǔ)上利用TG／DSC等熱分析測(cè)試技術(shù)，分析了該化合物的熱化學(xué)過程；利用X－射線單晶衍射儀測(cè)定并且表征了它的晶體結(jié)構(gòu)；并使用精密絕熱熱量計(jì)測(cè)定了該配合物在低溫度范圍的摩爾熱容。依據(jù)最小二乘法擬合方法，導(dǎo)出了配合物的摩爾熱容對(duì)折合溫度的計(jì)算公式；再應(yīng)用數(shù)值積分的原理，計(jì)算得到每間隔5K的舒平熱容和其他熱力學(xué)函數(shù)值；又設(shè)計(jì)了相關(guān)的熱化學(xué)循環(huán)過程，選取合適的量熱測(cè)試溶劑，利用在等溫條件下溶解－反應(yīng)熱量計(jì)原理，最終推算出二水合2－吡嗪羧酸鋅的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 化學(xué)試劑與實(shí)驗(yàn)儀器

1.1.1 化學(xué)試劑 Zn（CH3COO）2·2H2O，Zn（OH）2（s），由上海國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；2－吡嗪羧酸（s）為AR級(jí)，純度為99%，由美國進(jìn)口；濃氨水，AR級(jí)，濃度為25%～28%；無水乙醇，AR級(jí)，由上海思域化工科技有限公司生產(chǎn)。

1.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器 X－射線衍射儀：Bruker Smart－1000CCD型；同步熱分析儀：STA449C型；雙光束二波長分光光度計(jì)：UV－8500型；電子天平：CP225D型；攪拌恒溫電熱套：DHT型；真空干燥箱：DZF－6090型；顯微熔點(diǎn)儀X4型等。

1.2 樣品的合成

將一定量的Hpyza溶于加熱過的二次蒸餾水中；再稱取與配體摩爾數(shù)比為1∶2的Zn（CH3COO）2·2H2O固體，在室溫下溶于二次水中。將Zn（CH3COO）2溶液與配體（Hpyza）的水溶液混合，加熱至沸并恒溫回流12h后冷卻，抽濾。得到的無色透明濾液在室溫下靜置24h得到無色透明的晶體，再使用無水乙醇重結(jié)晶兩次。

1.3 配合物的熱分析

圖1 C7H4KNO4的TG／DSC曲線圖Fig.1 TG／DSC curves of the titled complex

熱分析測(cè)定過程中，TG／DSC使用德國進(jìn)口的STA449C型同步熱分析儀進(jìn)行。稱取5mg左右樣品，測(cè)量溫度范圍為25～400K，升溫速率確定為5K／min，全部在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行測(cè)定。配合物Zn（pyza）2（H2O）2的TG／DSC分析結(jié)果見圖1。配合物的DSC曲線上出現(xiàn)三個(gè)吸熱峰值，它們分別對(duì)應(yīng)于配合物Zn（pyza）2（H2O）2（s）的三步熱失重過程。溫度范圍為169.02～194.54℃，194.52～260.53℃和260.55～292.79℃。熱失重過程的前兩步為脫水過程，其脫水峰焓變和熵變數(shù)據(jù)為ΔHm，1＝48.11kJ／mol，ΔSm，1＝104.95J／（K·mol）；ΔHm，2＝63.26kJ／mol，ΔSm，2＝122.02J／（K ·mol）。其分解機(jī)理如下所示：

1.4 X－射線單晶結(jié)構(gòu)分析

選取重晶體后的大塊晶體，使用德國制造的Bruker Smart－1000CCD型單晶衍射儀測(cè)試并收集衍射數(shù)據(jù)。以面探掃描方式收集用石墨單色化的MoKα（λ＝0.071 073nm）輻射為光源。由直接法解答得出配合物的晶體結(jié)構(gòu)。對(duì)配合物中的全部非氫原子的坐標(biāo)及各向異性參數(shù)，以F2為基礎(chǔ)，使用SHELXTL－97［5］程序，通過全矩陣最小二乘法原理得出。配合物的晶體幾何學(xué)參數(shù)和結(jié)構(gòu)精修結(jié)果見表1。

表1 C7H4KNO4的晶體結(jié)構(gòu)學(xué)數(shù)據(jù)Tab.1 Crystal data and structure refinement for C7H4KNO4

從表1中可以看出，二水合2－吡嗪羧酸鋅（Zn（pyza）2（H2O）2（s））屬單斜晶系，P21／c空間群。晶胞參數(shù)為：a＝0.528 72nm，b＝1.111 18 nm，c＝1.032 24nm，α＝90，β＝99.36°，γ＝90，Z＝4。配合物的部分鍵長和鍵角數(shù)據(jù)分別在表2中給出。在Zn（pyza）2（H2O）2中，Zn2+離子采取6配位數(shù)形成八面體構(gòu)型。Zn（pyza）2（H2O）2配合物的分子結(jié)構(gòu)與晶胞結(jié)構(gòu)見圖2和圖3所示。

圖2 C7H4KNO4的晶胞結(jié)構(gòu)Fig.2 Structure of the title compound

在配合物Zn（pyza）2（H2O）2的結(jié)構(gòu)中，兩個(gè)配體Hpyza分子和中心Zn2+在同一平面。中心Zn2+與兩個(gè)配體Hpyza分子上的兩個(gè)N和兩個(gè)O原子配位。結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)水分子分別位于Zn2+與配體分子所構(gòu)成平面的上方與下方位置。測(cè)定得到配合物Zn（pyza）2（H2O）2（s）的主要鍵長和鍵角數(shù)據(jù)列于表2中。

圖3 C7H4KNO4的晶胞堆積圖Fig.3 Crystal cell stacking of the title compound

表2 C7H4KNO4的部分鍵長和鍵角Tab.2 Selected bond lengths and bond angles

1.5 配合物低溫?zé)崛莸臏y(cè)定

使用精密自動(dòng)絕熱熱量計(jì)對(duì)該配合物進(jìn)行低溫?zé)崛莸臏y(cè)定［6］，所用樣品的質(zhì)量為1.963 29g，相當(dāng)于0.005 65mol，樣品Zn（pyza）2（H2O）2的式量為347.59g／mol。采取間歇式加熱和交替式測(cè)溫的方式進(jìn)行熱容的測(cè)量，測(cè)量溫度范圍為80～400K，冷凍劑為液態(tài)氮；樣品池加熱的速率控制在0.2～0.5K／min；樣品池與內(nèi)屏之間的溫差控制在0.001K范圍內(nèi)；樣品池在平衡期間的溫度變化率控制在10－3～10－4K／min；升溫間隔控制在1～5 K。熱容測(cè)量中的電能和溫度等所有測(cè)試數(shù)據(jù)由計(jì)算機(jī)自動(dòng)采集處理。為了避免誤差，測(cè)試前多次測(cè)量了量熱參考標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)α－Al2O3在80～400K溫區(qū)的摩爾熱容數(shù)據(jù)進(jìn)行校正，其實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和美國標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院（NIST）的推薦值［7］的相對(duì)偏差在±0.30%以內(nèi)。

1.6 配合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓測(cè)定

使用SRC－100型溶解－反應(yīng)熱量計(jì)對(duì)配合物溶解焓進(jìn)行測(cè)定［8］。由惠斯頓電橋自動(dòng)控制完成對(duì)溫度控制和測(cè)定。溫度傳感器用熱敏電阻制成。在298～310K溫區(qū)內(nèi)，使用熱敏電阻的電勢(shì)變化值和溫度變化值呈線性關(guān)系來指示測(cè)試溫度的變化。溶解熱和電標(biāo)定測(cè)試可能產(chǎn)生的溫度誤差，可用精密熱敏電阻的直流惠斯頓電橋和與其配合使用的自動(dòng)數(shù)據(jù)采集器來控制，并且采用等面積法［9］進(jìn)行校正。利用每次溶解實(shí)驗(yàn)的溶液，通過電標(biāo)定的方法確定熱量計(jì)的能當(dāng)量。熱量計(jì)恒溫水浴溫度控制在±0.001K精度內(nèi)；測(cè)溫的精確度控制在±0.000 1 K范圍；全部測(cè)試過程的溫度控制在298.15K下進(jìn)行。為了確保測(cè)試的準(zhǔn)確度，測(cè)試前使用美國標(biāo)準(zhǔn)局制作的量熱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)THAM（NBS－74 2a）在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的溶解焓數(shù)據(jù)來驗(yàn)證儀器的準(zhǔn)確程度。測(cè)試得到的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10－11］標(biāo)準(zhǔn)值之間的相對(duì)偏差在±0.30%以內(nèi)，保證了測(cè)試數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和精確度。

2 結(jié)果與討論

2.1 熱容

配合物Zn（pyza）2（H2O）2的熱容測(cè)試數(shù)據(jù)結(jié)果繪于圖4中。在80～400K內(nèi)，熱容曲線是依次遞增的，這說明配合物Zn（pyza）2（H2O）2在此溫區(qū)內(nèi)結(jié)構(gòu)是比較穩(wěn)定的，沒有發(fā)生熱異常的化學(xué)或者物理變化。將此溫區(qū)的98個(gè)熱容實(shí)驗(yàn)值，利用最小二乘法原理對(duì)折合溫度進(jìn)行數(shù)學(xué)擬合處理，則熱容變化對(duì)折合溫度（T）的計(jì)算公式為

該方程在80～400K溫度范圍內(nèi)是有效的。方程式中X為折合溫度［12］，X＝（T－240）／160，其中240是80～400K溫區(qū)的上限（400K）與下限（80 K）之和的一半；而160是同溫度區(qū)間中上限（400 K）與下限（80K）之差的一半。其折合溫度（X）介于1和－1之間。（1）式中X的冪指數(shù)值越大，則熱容測(cè)定值和舒平熱容值之間的誤差就越小。我們可通過選擇X的冪指數(shù)值，使得偏差最小。當(dāng)此擬合曲線的冪指數(shù)選擇為4時(shí)，相關(guān)系數(shù)R2＝0.999 93，符合設(shè)計(jì)的要求。

圖4 C7H4KNO4的實(shí)驗(yàn)?zāi)枱崛萸€圖Fig.4 Plot of heat capacities（Cp，m）against temperature（T）of the complex

利用配合物在80～400K溫度范圍內(nèi)的熱容隨溫度變化的多項(xiàng)式方程，能夠計(jì)算出配合物Zn（pyza）2（H2O）2在此溫區(qū)內(nèi)的舒平熱容數(shù)值。在298.15 K，選取測(cè)試范圍內(nèi)的某一給定溫度（T），則該配合物的摩爾熱容（Cp，m）相對(duì)于其焓變、熵變及自由能變化的關(guān)系式［13］為

根據(jù)上述結(jié)論，使用數(shù)值積分原理，對(duì)摩爾熱容的多項(xiàng)式方程進(jìn)行處理，可以獲得目標(biāo)配合物Zn（pyza）2（H2O）2的熱力學(xué)函數(shù)值。在溫度為80～400K范圍內(nèi)，每次測(cè)試間隔5K，測(cè)定的Zn（pyza）2（H2O）2的熱力學(xué)函數(shù)列于表3中。

表3 配合物Zn（pyza）2（H2O）2的舒平熱容及熱力學(xué)函數(shù)Tab.3 Smoothed heat capacities and thermodynamic functions of the complex Zn（pyza）2（H2O）2

2.2 生成物與產(chǎn)物的溶解焓和所設(shè)計(jì)反應(yīng)的反應(yīng)焓

本研究選用優(yōu)級(jí)純的2－吡嗪羧酸和Zn（OH）2（s）作為所設(shè)計(jì)反應(yīng)的反應(yīng)物，Zn（pyza）2（H2O）2（s）為目標(biāo)產(chǎn)物。Zn（pyza）2（H2O）2（s）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓可根據(jù)Hess熱化學(xué)循環(huán)，按照設(shè)計(jì)的下列化學(xué)反應(yīng)方程式進(jìn)行測(cè)定：

Zn（OH）2（s）+2Hpyza（s）＝Zn（pyza）2（H2O）2（s）。

作為反應(yīng)產(chǎn)物之一的2－吡嗪羧酸鋅不溶于一般的酸、堿及水，但是在很稀的氨水溶液中可以溶解。我們經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn)，以3.2mol／L（約5%）的稀氨水溶液作為量熱溶劑，對(duì)反應(yīng)物和產(chǎn)物的溶解焓進(jìn)行測(cè)定。稀氨水溶液，氨氣的揮發(fā)很小，不會(huì)影響量熱實(shí)驗(yàn)的精確度。以化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)量系數(shù)為配比，在T＝298.15K時(shí)溶解在100mL所選的溶劑中。測(cè)試時(shí)，先將Hpyza（s）溶解在100mL所選溶劑當(dāng)中，進(jìn)行5次平行測(cè)量，所得到的溶解焓（ΔsH）結(jié)果列在表4中。若“s”代表所選溶劑，則此溶解過程可表示為

然后，將Zn（OH）2（s）溶解在溶液A′中，進(jìn)行5次平行測(cè)量，將測(cè)定所得到的溶解焓（ΔsH）結(jié)果列在表4中。此溶解過程可表示為

將反應(yīng)生成物Zn（pyza）2（H2O）2（s）溶解在所選溶劑中，5次平行測(cè)量的溶解焓（ΔsH）結(jié)果列在表4中。此溶解過程可表示為

按照Hess定律，反應(yīng)的反應(yīng)焓（ΔrHm）能夠通過溶解焓計(jì)算如下：

表4 在稀氨水溶液中，反應(yīng)物和生成物的溶解焓＊Tab.4 Dissolution enthalpies of reactants and products in the selected solvents

2.3 二水合2－吡嗪羧酸鋅（Zn（pyza）2（H2O）2（s）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓

根據(jù)所得到的反應(yīng)焓數(shù)據(jù)及ΔfH0m［Hpyza（s）］＝－（327.82±1.130）［14］和ΔfH0m［Zn（OH）2（s）］＝－153.420［14］等結(jié)合，則化合物Zn（pyza）2（H2O）2（s）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓可按照下式計(jì)算：

由Hess定律可知，對(duì)于一個(gè)確定的化學(xué)反應(yīng)，如果反應(yīng)的生成物溶解所得溶液B和反應(yīng)的反應(yīng)物溶解所得溶液A，在化學(xué)成分的組成、結(jié)構(gòu)及物理和化學(xué)性質(zhì)等方面都基本相同時(shí)，即它們處于相同的熱力學(xué)狀態(tài)，這樣的條件下所設(shè)計(jì)的熱化學(xué)循環(huán)過程一定是合理的。光譜實(shí)驗(yàn)研究表明，紫外－可見（UV－Vis）光譜的結(jié)果能夠判斷反應(yīng)物與生成物的化學(xué)組成、物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)及結(jié)構(gòu)是否相同。在圖5中，我們可以看出，反應(yīng)物溶解所得到的溶液A和生成物溶解所得到的溶液B的紫外－可見光譜曲線幾乎完全重合，具有幾乎相同的UV－Vis光譜曲線。表明溶液A和溶液B處于相同的化學(xué)熱力學(xué)狀態(tài)，上述設(shè)計(jì)Hess熱化學(xué)循環(huán)過程是正確的，可知其測(cè)定所得到的熱力學(xué)數(shù)據(jù)，計(jì)算得到的目標(biāo)配合物二水合2－吡嗪羧酸鋅Zn（pyza）2（H2O）2（s）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)是可靠的。

圖5 設(shè)計(jì)的溶液A和溶液B的紫外－可見光譜曲線圖Fig.5 UV－Vis spectra of solution A and solution B

3 結(jié)論

設(shè)計(jì)合成的二水合2－吡嗪羧酸鋅的反應(yīng)焓為ΔrHm＝－（49.555±0.403）kJ／mol，表明該反應(yīng)熱效應(yīng)小于零，能夠促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，此反應(yīng)是一焓驅(qū)動(dòng)過程。從該反應(yīng)前后的熵值減小計(jì)算得知，該反應(yīng)的熵變應(yīng)小于零，對(duì)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行不利，它不是熵驅(qū)動(dòng)過程。測(cè)試及計(jì)算結(jié)果表明，二水合2－吡嗪羧酸合鋅的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為：ΔfH0m＝－（858.62±2.30）kJ／mol，是一個(gè)較大的負(fù)值。根據(jù)吉普氏－霍姆赫斯公式計(jì)算的結(jié)論判斷，二水合2－吡嗪羧酸鋅的合成反應(yīng)自由能減小，能夠自發(fā)進(jìn)行，是一個(gè)焓驅(qū)動(dòng)反應(yīng)。它的熱力學(xué)數(shù)據(jù)與構(gòu)成它的穩(wěn)定單質(zhì)相比，能量更低，結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定。

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〔責(zé)任編輯 王 勇〕

Crystal structure and thermochemical properties of 2－pyrazine carboxylate zinc dihydrate（Zn（pyza）2（H2O）2（s））

WANG Xiaolan，WANG Jianjun，CHEN Jingtao＊
（Department of Chemistry and Chemical Engineering，Shaanxi Xueqian Normal University，Xi′an 710061，Shaanxi，China）

With twice－distilled water as the solvent，2－pyrazinyl acid dihydrate zinc（Zn（pyza）2（H2O）2（s））was synthesized，and its crystal structure was characterized bny X－ray diffraction method.By using TG／DSC technique，the behavior for the thermal decomposition of the compound were revealed.Using automatic adiabatic calorimeter，the complex at 80～400Kof the low－temperature heat capacity was measured.Based on the results，and the least squares fitting，the formula of complex the molar heat capacity versus the equivalent temperature was obtained，and the smoothed heat capacities of the compound and various thermodynamic function data were calculated.Based on thermochemical cycle principle，the use of dissolution－reaction calorimeter under isothermal environment，the designed heat chemical reaction enthalpy of the reactants and products dissolved in the selected were measured，solvents and the reaction enthalpy is－（49.555± 0.403）kJ／mol.Using Hess′s law，the standard molar enthalpy of 2－pyridine triazine zinc carboxylate was－（858.62±2.30）kJ／mol.Using UV－visible spectrometer，the speatra of the reactants and products solution were measured.Based on the spectra results，the reliability of the designed thermochemical cycle is confirmed.

O642.3

：A

1672－4291（2015）05－0054－07

10.15983／j.cnki.jsnu.2015.05.352

2015－03－10

陜西省教育廳科學(xué)研究計(jì)劃（2013JK0663）；陜西學(xué)前師范學(xué)院科研基金重點(diǎn)項(xiàng)目（2012KJ008）

王曉蘭，女，講師，研究方向?yàn)閼?yīng)用化學(xué)及其熱力學(xué)。E－mail：wangxiaolan＠sina.com

＊通信作者：陳經(jīng)濤，男，教授。E－mail：chenjingtao118＠163.com