梁利香，王海燕，陳利軍，郭亞瓊

(1.信陽農(nóng)林學(xué)院 信陽市中藥資源開發(fā)工程技術(shù)研究中心，河南 信陽 464000；2.信陽農(nóng)林學(xué)院 信陽市中藥質(zhì)量分析檢測重點(diǎn)實驗室，河南 信陽 464000；3.信陽農(nóng)林學(xué)院 農(nóng)業(yè)科學(xué)系，河南 信陽 464000)

·基礎(chǔ)研究·

白花前胡果實干燥前后揮發(fā)性成分對比研究△

梁利香1*，王海燕2，陳利軍3，郭亞瓊3

(1.信陽農(nóng)林學(xué)院 信陽市中藥資源開發(fā)工程技術(shù)研究中心，河南 信陽 464000；2.信陽農(nóng)林學(xué)院 信陽市中藥質(zhì)量分析檢測重點(diǎn)實驗室，河南 信陽 464000；3.信陽農(nóng)林學(xué)院 農(nóng)業(yè)科學(xué)系，河南 信陽 464000)

目的：研究白花前胡果實揮發(fā)油在干燥前后化學(xué)成分的變化。方法：采用水蒸氣蒸餾法提取白花前胡新鮮和干燥果實的揮發(fā)油，以氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定揮發(fā)油化學(xué)組分。結(jié)果：白花前胡果實干燥前后，其揮發(fā)油的主要成分都為石竹烯類和1R-α-蒎烯。石竹烯類成分在干燥前后含量變化不大，1R-α-蒎烯在干燥后，含量降低，可見其干燥過程中有所損失。其他成分差異明顯。結(jié)論：白花前胡果實可以趁鮮提油。白花前胡果實中石竹烯類含量超過了揮發(fā)油總量的55%，可考慮采收種子綜合利用。

白花前胡；果實揮發(fā)油；干燥前后；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用；石竹烯；1R-α-蒎烯

白花前胡PeucedanumpraeruptorumDunn.為傘形科植物，是常用解表、止咳化痰藥，《本草綱目》記載“其功長于下氣，故能治痰熱、喘嗽、痞膈、嘔逆諸疾。有推陳致新之績，為痰氣要藥”，常用于風(fēng)熱咳嗽痰多、痰熱喘滿、咯痰黃稠[1]，主要栽培于浙江、安徽、江西等省[2]。揮發(fā)油類成分因具有發(fā)汗、抗炎、理氣、止痛等作用，被視為有效成分之一。其根部揮發(fā)油的成分分析及含量測定常見報道[3-4]，其果實成分尚未見報道。本實驗利用GC-MS對野生白花前胡果實干燥前后揮發(fā)油成分進(jìn)行對比分析，研究干燥對其揮發(fā)油成分的影響，為其綜合開發(fā)利用，提供實驗數(shù)據(jù)。

1 材料與儀器

1.1 材料

白花前胡采自信陽南灣湖黨校后山，經(jīng)信陽農(nóng)林學(xué)院周巍教授鑒定為傘形科白花前胡PeucedanumpraeruptorumDunn.，除實驗所用外，剩余三株移摘于信陽農(nóng)林學(xué)院藥圃。

1.2 儀器與試劑

Agilent6850/5975GC/MSD氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國Agilent公司，NIST05譜庫。

乙醚為分析純，蒸餾水自制。

2 方法

2.1 揮發(fā)油的提取

采摘白花前胡果實100 g，直接加入蒸餾燒瓶中，按《中華人民共和國藥典》(2010版一部)附錄ⅩD揮發(fā)油測定法甲法提取5 h，得到淡黃色、有特異氣味的透明液體狀揮發(fā)油，收率為1%。將其果實置陰涼處風(fēng)干后，按上法提取揮發(fā)油，收率為1.8%。將揮發(fā)油樣品存于4 ℃冰箱中保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2 揮發(fā)油化學(xué)成分的測定

將揮發(fā)油用少量乙醚適當(dāng)稀釋后，通過GC-MS測定其中的化學(xué)成分。

氣相色譜條件：HP-5MS毛細(xì)管柱色譜柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)，程序升溫。柱溫：起始溫度60 ℃(1 min)，以10 ℃·min-1升溫速率升至230 ℃，保持20 min，進(jìn)樣口溫度230 ℃，接口溫度150 ℃。載氣為高純氦氣，柱流速1.0 mL·min-1，恒流模式，平均線速40 cm·s-1，進(jìn)樣量1.0 μL，分流模式，分流比10∶1。

質(zhì)譜分析條件：電離方式為EI，電子能量70 eV，質(zhì)量掃描范圍30～350 amu，四級桿溫度150 ℃，離子源溫度230 ℃，EM電壓1729 V。

3 結(jié)果與分析

按上述色譜條件，對白花前胡果實兩種樣品揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行了分析，通過NIST05質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索，并與標(biāo)準(zhǔn)圖譜核對，鑒定其組分，利用色譜峰面積歸一法計算出各組分的相對含量。鮮品共分離到27個組分，鑒定出19種，占揮發(fā)油總量的84.554%；干品共分離到32個組分，鑒定出22種，占揮發(fā)油總量的76.978%。見圖1、圖2、表1。

圖1 白花前胡新鮮果實揮發(fā)油組分總離子流圖

圖2 白花前胡干燥果實揮發(fā)油組分總離子流圖

白花前胡新鮮和干燥的果實揮發(fā)油中主要含萜類及其氧化物，含少量芳烴、烷烴類化合物，干燥后出現(xiàn)了少量酯類化合物。兩種樣品中都具有且含量較高的成分有石竹烯、氧化石竹烯、α-石竹烯、1R-α-蒎烯，鮮品中石竹烯類總量為55.509%，1R-α-蒎烯為14.444%，干品中石竹烯類總量為56.046%，1R-α-蒎烯為8.383%。干燥前后石竹烯類總量稍有增加，1R-α-蒎烯含量明顯降低。其他共有成分為壬烷、1-甲基-4-(1-異丙基)-苯、β-潑旁烯、白菖烯、異丁子香烯、[3R-(3α，3aβ，7β，8aα)]八氫-3，8，8-三甲基-6-亞甲基-1H-3a，7-亞甲基薁、1S-順-1，2，3，5，6，8a-六氫化-4，7-二甲基-1-(1-異丙基)-萘、香樹烯、(1S)-6，6-二甲基-2-亞甲基雙環(huán)[3.1.1]庚烷(β-蒎烯)、檸檬烯、α-蓽澄茄油烯。干燥后新出現(xiàn)的成分有(1α，4aα，8aα)-1，2，3，5，6，8a-八氫-7-甲基-4-亞甲基-1-(1異丙基)-萘、1-異丙基-4-亞甲基雙環(huán)[3.1.0]-己烷、(E)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯酸甲酯(香葉酸甲酯)、2，6-二甲基-2，6-辛二烯、古巴烯、雙環(huán)[4.4.0]-1烯、檸檬烯、(S)-6-乙烯基-6-甲基-1-(1-異丙基)-3-(1-甲基亞乙基)-環(huán)己烯；消失的成分有1-甲基-4-(5-甲基-1-亞甲基-4-己烯基)-環(huán)己烯、長葉蒎烯、水芹烯、[s-(E，E)]-1-甲基-5-亞甲基-8-(1-異丙基)-1，6-環(huán)癸二烯。見表1。

表1 白花前胡果實干燥前后揮發(fā)油的成分對比

4 討論

白花前胡果實干燥前后，其揮發(fā)油的主要成分都為石竹烯類和1R-α-蒎烯，石竹烯類成分在干燥前后含量變化不大，說明此化合物性質(zhì)較為穩(wěn)定。1R-α-蒎烯在干燥后，含量由14.444%降低為8.383%，說明此化合物可能在干燥過程中有所揮發(fā)。其根因產(chǎn)地不同，所含揮發(fā)油成分不同，但主要為檜醇[3]、α-蒎烯、β-蒎烯[4]、α-月桂烯[4]、己醛[5]，在信陽野生白花前胡果實樣品中，己醛、檜醇、α-月桂烯均未見，1R-α-蒎烯含量較高，β-蒎烯含量低微。同科果實類中藥小茴香，其主要揮發(fā)油成分為反式茴香腦、α-水芹烯、愛草腦[6]，蛇床子的揮發(fā)油主要成分為蛇床子素、亞油酸、油酸[7]，與白花前胡果實也明顯不同。

值得注意的是，白花前胡果實中，石竹烯類(石竹烯氧化物、石竹烯、α-石竹烯)成分，無論是干燥品還是鮮品，含量都超過了揮發(fā)油總量的55%。石竹烯具有鎮(zhèn)痛、局部麻醉、抗炎、抗真菌、抗焦慮、化痰、止咳等作用，作為高級香料，還常應(yīng)用于食品、化妝品、精油等化工產(chǎn)品中。白花前胡以根入藥，除留種外，可考慮采收種子綜合利用。

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典：一部.[S].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010：248.

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ComparativeStudyonVolatileComponentsofFruitofPeucedanumpraeruptorumbeforeandafterDrying

LIANGLixiang1*，WANGHaiyan2，CHENLijun3，GUOYaqiong3

(1.XinyangCollegeofAgricultureandForestry，XinyangEngineeringResearchCenterfortheexploitationofChineseMedicineResources，Xinyang464000，China；2.XinyangCollegeofAgricultureandForestry，XinyangKeyLaboratoryofDetectionandanalysisofChineseMedicine，Xinyang464000，China；3.DepartmentofAgriculturalSciences，XinyangCollegeofAgricultureandForestry，Xinyang464000，China)

Objective：To study the volatile components change of the fruit ofPeucedanumpraeruptorumbefore and after drying.Methods：The essential oil of the fruit ofP.praeruptorumwas extracted by steam distillation.Components of the essential oils were analyzed by GC-MS.Results：Before and after drying，the main components of the volatile oil of the fruit ofP.praeruptorumwere caryophyllene and 1R-alpha-pinene.Little change in the class composition of caryophyllene content before and after drying，1R-alpha-pinene reduce somewhat after drying.There was great difference in other components.Conclusion：The essential oil ofP.praeruptorumfruit shoul be extract freshly.The content of the class composition of caryophyllene exceeds 55% of the total volatile oil，so the fruit could be harvested and utilized.

Peucedanumpraeruptorum；fruit volatile oil；GC-MS；before and after drying；caryophyllene；1R-alpha-pinene

2015-02-26)

河南省科技廳2014年度科技計劃項目(142102310213)

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梁利香，講師，研究方向：中藥鑒定和化學(xué)成分分析；E-mail：916912572@qq.com

10.13313/j.issn.1673-4890.2015.7.009