程精濤 郜少波

摘 要：利用氧乙炔火焰噴涂工藝，在純銅表面反應(yīng)形成高硬度、高耐磨性的TiO2/Cu梯度復(fù)合涂層。分析了涂層的結(jié)合性能，發(fā)現(xiàn)多層涂層更有優(yōu)勢(shì)。分析了涂層的摩擦磨損性能，發(fā)現(xiàn)涂層的耐磨性?xún)?yōu)于GCr15，并且涂層的硬度越高越耐磨。

關(guān) 鍵 詞：銅基；TiO2/Cu；梯度涂層；耐磨性能

中圖分類(lèi)號(hào)：TG 115 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A 文章編號(hào)： 1671-0460（2015）07-1473-04

Analysis of Performance of TiO2/Cu FGC Prepared by Flame Spraying

CHENG Jing-tao1，GAO Shao-bo2

（1. College of of Engineering and Technology，Chengdu University of Technology， Sichuan Leshan 614007，China；

2. Hebei Vocational College of Labor Relations， Hebei Shijiazhuang 050002，China）

Abstract： The reactive TiO2/Cu FGC with gradual compositional variation from Cu substrate to TiO2 ceramic surface was prepared by flame spraying. Combining properties， friction and wear properties of the coating were analyzed. The results show that multilayer coating has more advantages； the wear resistance of the coating is better than that of GCr15， and the higher the hardness of the coating， the better the wear resistance.

Key words： Copper； TiO2/Cu； Gradient coating；Wear property

梯度功能材料（Functional Gradient Materials，簡(jiǎn)稱(chēng)FGM）按用途分為兩類(lèi)：一類(lèi)是工程結(jié)構(gòu)用梯度材料，要求材料的力學(xué)性能、熱學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性等；另一類(lèi)是特殊功能梯度材料，要求材料的電氣、光學(xué)、磁、聲學(xué)及生物工程等功能。

目前梯度材料包括：金屬/金屬類(lèi)、金屬/陶瓷類(lèi)、陶瓷/陶瓷以及金屬/非金屬類(lèi)等。本文采用的是反應(yīng)生成陶瓷/金屬涂層工藝，通過(guò)各元素或是組元間合成新的化合物的方法。

1 TiO2/Cu梯度涂層的獲得

借助梯度功能涂層的原理，利用氧乙炔火焰噴涂技術(shù)，結(jié)合實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際情況，以銅粉、石墨和鈦粉為原料，在紫銅的表面反應(yīng)生成硬度、耐磨性、耐蝕性等性能均高于基體（銅）的鈦化物陶瓷梯度涂層，從而得到一種新的銅基復(fù)合材料目前，F(xiàn)GM制備方法主要分為化學(xué)法與物理法兩大類(lèi)，本文采用粉末火焰噴涂方法。

本文選用工業(yè)鈦粉、銅粉及石墨粉所組成的復(fù)合粉，由于鈦粉在高溫下，極易與氧、碳進(jìn)行反應(yīng)生成鈦的氧化物和碳化物[1]，因此可以利用火焰噴涂反應(yīng)生成TiC-TiO2/Cu復(fù)合材料。本文梯度涂層（試樣A）設(shè)計(jì)的涂層總層數(shù)為5層，每層的厚度為0.2 mm左右，梯度層的總厚度 為1 mm，梯度成分分布指數(shù)=1.0，梯度層中不同粉末的含量如表1所示。為了對(duì)比研究還設(shè)計(jì)了其他類(lèi)型的涂層。本文涂層粉末配比方案如表1所示。

2 銅基TiO2/Cu梯度涂層的結(jié)合性能分析

本文中利用三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)定量的測(cè)量了涂層彎曲破壞時(shí)的最大彎曲力，通過(guò)計(jì)算得出了涂層的抗彎強(qiáng)度。

圖1所示為涂層的三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)負(fù)荷-撓度曲線(xiàn)?？梢钥闯觯撼嚇覦（單層TiO2陶瓷涂層）以外，其它復(fù)合材料的斷裂過(guò)程均為：在逐漸加載過(guò)程中，復(fù)合材料迅速經(jīng)過(guò)彈性變形階段；當(dāng)載荷達(dá)到涂層材料的強(qiáng)度極限（即最大拉力）時(shí)，涂層斷裂或剝落，載荷迅速下降；繼續(xù)加載，材料發(fā)生彈性變形。試樣D的三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)負(fù)荷-撓度曲線(xiàn)略有不同：當(dāng)載荷達(dá)到涂層材料的強(qiáng)度極限（即最大拉力）時(shí)，涂層斷裂或剝落，載荷沒(méi)有下降。

表1 對(duì)比試驗(yàn)涂層的噴涂粉成分及涂層厚度

Table 1 Composition of the sprayed powder and thickness of compared specimens of the coating

層數(shù) 第1層 第2層 第3層 第4層 第5層

成分配比（Ti+C∶Cu） 20∶80

（12∶88） 40∶60

（27∶73） 60∶40

（45∶55） 80∶20

（69∶31） 100

涂層

厚度

/mm 試樣A 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

試樣B — 0.2 — — 0.2

試樣C — 0.2 0.2 — —

試樣D — — — — 0.2

試樣E — — 0.2 — —

試樣F 0.2 — — — —

試樣G — — — — 0.5

試樣H — — — — 1.0

試樣I — 0.5 — — 0.5

注：表中成分配比中的數(shù)值為體積分?jǐn)?shù)之比，括號(hào)內(nèi)數(shù)值為質(zhì)量分?jǐn)?shù)之比

圖3所示為試樣D、F的磨痕形貌。兩種材料的磨痕形貌有著明顯的區(qū)別，TiO2強(qiáng)化的銅基復(fù)合涂層的磨痕很寬，表面較粗糙，沿磨削運(yùn)動(dòng)方向的梨溝清晰可見(jiàn)（見(jiàn)圖3b）；而TiO2陶瓷涂層的磨痕很窄，表面相對(duì)較光滑，呈不規(guī)則的鱗片狀裂紋（見(jiàn)圖3a）。

圖3a）所示為T(mén)iO2陶瓷涂層的磨痕形貌，可以看出，涂層表面有輕微的塑性變形引起的網(wǎng)狀裂紋和少量的不連續(xù)梨溝。裂紋沿磨削方向呈放射狀平鋪，這預(yù)示著TiO2陶瓷涂層的硬度高于GCr15鋼，表明干摩擦過(guò)程中發(fā)生了粘著磨損。由于涂層的脆性很大，在壓應(yīng)力和拉應(yīng)力的反復(fù)作用下，脆性涂層易產(chǎn)生微裂紋，并沿層間擴(kuò)展造成涂層的斷裂和剝離，對(duì)其耐磨性不利，但在平穩(wěn)加載試驗(yàn)條件下，尚未造成TiO2陶瓷涂層的大片剝落[3]；少量的不連續(xù)梨溝是涂層中的夾雜在載荷的作用下拔出，形成磨粒，對(duì)涂層擠壓所產(chǎn)生。表明干摩擦中發(fā)生輕微磨粒磨損[4]。

圖3b）所示TiO2強(qiáng)化銅基復(fù)合涂層的磨痕形貌。可以看出，表面有明顯梨溝及較大的塑性變形，梨溝與塑性變形均沿摩擦幅相對(duì)運(yùn)動(dòng)的方向，不連續(xù)。這表明，涂層的摩擦方式為磨粒磨損與粘著磨損。這是由于軟的銅基體中加入的TiO2相的硬度較高，與對(duì)偶件接觸后，摩擦幅表面的微凸體在載荷的作用下發(fā)生微觀(guān)切削，造成材料的去除，形成一次切屑。剝落的硬質(zhì)顆粒還作為磨料，對(duì)涂層中軟的銅基體進(jìn)行擠壓和梨削，使磨粒磨損趨勢(shì)加劇[5]。

a）試樣D b） 試樣F

圖3 涂層的磨痕表面形貌

Fig.3 Surface morphologies of the coating worn

4 結(jié) 論

主要結(jié)論如下：

（1）單層的反應(yīng)生成TiO2陶瓷涂層的抗彎強(qiáng)度比反應(yīng)生成TiO2強(qiáng)化銅基涂層低，其韌性也較差；帶有反應(yīng)生成TiO2陶瓷涂層的梯度涂層的抗彎強(qiáng)度也因單層的反應(yīng)生成TiO2陶瓷涂層的抗彎強(qiáng)度低，受到影響，數(shù)值較低；五層的TiO2/Cu梯度涂層的厚度最大，但其抗彎強(qiáng)度及斷裂撓度并不是最低值，顯示出多層梯度涂層性能的優(yōu)越。

（2）反應(yīng)生成TiO2/Cu梯度涂層表面層（即反應(yīng)生成TiO2陶瓷涂層）的磨損失重量與TiO2強(qiáng)化銅基涂層及GCr15鋼相比在相同時(shí)間內(nèi)最小，說(shuō)明其耐磨性?xún)?yōu)于TiO2強(qiáng)化銅基涂層及GCr15鋼。

（3）研究涂層的磨痕形貌，表明反應(yīng)生成TiO2/Cu梯度涂層表面層（即反應(yīng)生成TiO2陶瓷涂層）的磨損形式為粘著磨損和輕微磨粒磨損；涂層的耐磨性與涂層的硬度有直接的關(guān)系，硬度越高，耐磨性越好。

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（上接第1472頁(yè)）

但改性水玻璃的羥基吸收峰較尖，為3 450～3 400 cm-1，而普通水玻璃的羥基吸收峰較寬，為3 600～3 400 cm-1，這是由于改性劑中含有羧基（-COOH）和含有碳碳雙鍵羰基（C=C）極性官能團(tuán)，可與聚硅酸分子表面上的硅羥基形成了氫鍵，由于氫鍵的吸附作用，使改性后的水玻璃形成了更多的分子間締合羥基（3 550～3 200 cm-1）的結(jié)果。而改性劑的極性官能團(tuán)可借助氫鍵吸附于水玻璃凝膠膠粒表面，形成的高分子保護(hù)層有限制凝膠膠粒的長(zhǎng)大的作用，從而獲得細(xì)小的水玻璃凝膠膠粒，達(dá)到提高粘結(jié)強(qiáng)度的目的，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。

3 結(jié) 語(yǔ)

本文基于給排水工程對(duì)水玻璃進(jìn)行了復(fù)合改性的試驗(yàn)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：復(fù)合改性劑可顯著提高水玻璃的粘結(jié)強(qiáng)度，當(dāng)復(fù)合改性劑雙組份質(zhì)量比為1∶1，加入量為2%時(shí)，球團(tuán)抗壓強(qiáng)度可達(dá)2.75 kN/個(gè)；紅外光譜分析表明雙組份改性劑與水玻璃并未發(fā)生實(shí)質(zhì)性的化學(xué)反應(yīng)，僅形成了混合溶液。

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