楊苗 贠維歌(西安石油大學(xué),陜西 西安 710065；中國(guó)石油長(zhǎng)慶石化公司,陜西 咸陽(yáng) 712000)

色譜法是一種物理的分離方法，它包括分離技術(shù)和檢測(cè)技術(shù)兩個(gè)核心技術(shù)。氣相色譜(GC)是基于時(shí)間差別的分離技術(shù)，將氣化的混合物或氣體通過(guò)含有某種物質(zhì)的管，基于管中物質(zhì)對(duì)不同化合物的保留性能不同，而得到分離。這樣就是基于時(shí)間的差別對(duì)化合物進(jìn)行分離，樣品經(jīng)過(guò)檢測(cè)器以后被記錄的就得到色譜圖。

1 氣相色譜工作站的主要功能

1.1 實(shí)現(xiàn)對(duì)氣相色譜儀的自動(dòng)控制

如Cerity Chemical（GC6820的工作站）可以儲(chǔ)存氣相色譜儀的各種設(shè)定值，能夠控制儀器并產(chǎn)生信號(hào)輸出。

1.2 能分析、積分、鑒定和報(bào)告發(fā)現(xiàn)的色譜峰

化學(xué)工作站的分析過(guò)程就是對(duì)樣品組分定性、定量的全部處理過(guò)程，它一般包括全部或部分以下步驟：采樣、數(shù)據(jù)處理、結(jié)果儲(chǔ)存、輸出報(bào)告，以得到一個(gè)理想的積分結(jié)果。

化學(xué)工作站在進(jìn)行數(shù)據(jù)處理時(shí)都有一套完整的方法，使得計(jì)算機(jī)在得到譜圖之后能夠自動(dòng)進(jìn)行分析計(jì)算。下面就我們?cè)谑褂蒙V工作站時(shí)遇到的問(wèn)題以及處理方法進(jìn)行以下分析總結(jié)。

2 常見(jiàn)問(wèn)題及解決方法

2.1 譜圖中信號(hào)量程的修改

在對(duì)樣品的檢測(cè)過(guò)程中,有時(shí)由于組份含量不一,譜圖中各組分峰的大小差異大。使我們無(wú)法清楚的觀察到所有的組份峰，無(wú)法判斷基線和拐點(diǎn)是否理想，影響了樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。但是，氣相色譜工作站為我們提供了專門的修改工具。

圖1 丙烷氣色譜圖

圖2 丙烷氣色譜圖

如圖1是丙烷氣在3420上的譜圖，根據(jù)日常經(jīng)驗(yàn)，在峰2和峰3之間有一個(gè)峰—丙烯峰。由于丙烷含量太大，以至于丙烯峰在譜圖中無(wú)法觀察到，在TL9900工作站（3420色譜工作站）中，我們可以在“方法”窗口下的“圖像事件”窗口中修改其中的“信號(hào)量程”，就可以清楚地觀察到丙烯峰了，如圖2。

2.2 尾峰的處理

色譜峰可分為正常峰（對(duì)稱）和非正常峰（不對(duì)稱）。非正常峰又包括前延峰和拖尾峰，這其中以拖尾峰最為常見(jiàn)。

圖3 精丙烯色譜譜圖

圖4 丙烷氣色譜圖

如圖3其中丙烯峰為一個(gè)拖尾峰，為了使得分析結(jié)果更準(zhǔn)確，我們要根據(jù)對(duì)樣品精確度的要求設(shè)置采樣時(shí)間，讓峰形盡量走完。然而，當(dāng)拖尾峰后還有一個(gè)峰時(shí)，我們就必須進(jìn)行尾峰切割。圖4為GC3420色譜儀分析所得色譜圖，我們對(duì)其中的丙烷峰進(jìn)行尾峰處理后可得圖4結(jié)果。

2.3 保留時(shí)間的修改

當(dāng)色譜柱的材質(zhì)、直徑、長(zhǎng)度等性狀確定后，那么被測(cè)物質(zhì)各組份經(jīng)過(guò)色譜柱的出峰時(shí)間（即保留時(shí)間）是保持不變的。在各種色譜工作站中，都有作為標(biāo)準(zhǔn)的保留時(shí)間表被存儲(chǔ)于校正表中。當(dāng)檢測(cè)信號(hào)的出峰時(shí)間與校正表中的保留時(shí)間相吻合時(shí)，就能判定出該峰的名稱了。但是在日常的檢測(cè)過(guò)程中，由于操作人員之間的個(gè)體差異或載氣流量不穩(wěn)定等因素，保留時(shí)間有時(shí)會(huì)偏離，造成該峰無(wú)法被識(shí)別。這時(shí)我們可以通過(guò)修改校正表,使被測(cè)峰的保留時(shí)間與校正表的保留時(shí)間相符。

例如GC6820色譜儀分析所得結(jié)果，由于保留時(shí)間為2.448min的峰并不在校正表的保留時(shí)間范圍中，該峰無(wú)法被確認(rèn)。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)可判斷該峰為丙烯峰，在工作站的主頁(yè)面修改校正表中丙烯的保留時(shí)間為2.448min,即可得到理想結(jié)果。

2.4 斜率、半峰寬、最小峰高、最小峰面積的修改

斜率、半峰寬、最小峰高、最小峰面積是工作站數(shù)據(jù)處理中用以判別峰的條件。在積分過(guò)程中，由于斜率、半峰寬、最小峰高、最小峰面積等因素會(huì)影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，所以在分析樣品時(shí)應(yīng)設(shè)定合適的值。

通常系統(tǒng)將斜率大于設(shè)置值的曲線判作峰。一般來(lái)說(shuō)，峰形越陡峭，設(shè)置值應(yīng)越大。斜率設(shè)定太大，會(huì)把一些較為平坦的峰漏掉；設(shè)置太小，會(huì)把基線上的波動(dòng)誤認(rèn)作峰。得出第一次積分結(jié)果后，若基線過(guò)高，有些峰未識(shí)別出來(lái)，減小斜率，至基線理想，欲定量的峰都判別出。如果斜率設(shè)置過(guò)小，會(huì)將大量雜質(zhì)誤判為峰，且基線過(guò)低，積分面積過(guò)大。增大斜率，至基線位置合適，該識(shí)別的峰都檢出且誤判的雜質(zhì)峰較少或沒(méi)有。

半峰寬指峰的半高寬度，工作站通常將半峰寬接近設(shè)置值的曲線判為峰。得出第一次積分結(jié)果后，基線位置合適，但有寬峰未識(shí)別出，窄峰都識(shí)別出來(lái)了，增大半寬，至識(shí)別出寬峰，同時(shí)查對(duì)窄峰是否仍然被識(shí)別出，注意勿因半寬設(shè)置過(guò)大而將窄峰丟失?；€位置合適，但將兩個(gè)以上的相鄰峰識(shí)別為一個(gè)峰，則將半寬減少，至峰完全識(shí)別出，注意勿因半寬設(shè)置過(guò)小而將寬峰丟失。

最小峰高、最小峰面積用以在數(shù)據(jù)處理過(guò)程中剔除無(wú)關(guān)小峰。當(dāng)被識(shí)別峰的峰高或峰面積小于設(shè)定值時(shí)將被忽略為噪聲?；€位置合適，該識(shí)別的峰都識(shí)別出來(lái)，且拐點(diǎn)理想，但有雜質(zhì)誤判為峰，則在積分結(jié)果表中觀察峰高和峰面積，若雜質(zhì)峰都低于組份峰，則通過(guò)設(shè)置最小峰高將雜質(zhì)濾掉，若雜質(zhì)峰的峰面積都小于組份峰，則通過(guò)設(shè)置最小峰面積將雜質(zhì)濾掉，情況復(fù)雜者需兩項(xiàng)結(jié)合。

2.5 選用適用的定量方法

色譜工作站中通常有多種定量方法可供選擇，如歸一化法、外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法和校正因子法等，樣品分析過(guò)程中，應(yīng)根據(jù)各樣品的具體要求選擇合適的定量方法。

3 結(jié)語(yǔ)

對(duì)微型計(jì)算機(jī)的軟件和硬件進(jìn)行擴(kuò)充，使其具有處理色

譜信號(hào)數(shù)據(jù)或控制色譜儀的功能的設(shè)備稱為色譜工作站。由于氣相色譜工作站的出現(xiàn)，使我們?cè)谑褂脷庀嗌V進(jìn)行分析時(shí)的工作大大簡(jiǎn)化。對(duì)氣相色譜工作站的認(rèn)真學(xué)習(xí)，對(duì)其常見(jiàn)問(wèn)題的分析解決，將會(huì)確保我們分析樣品的準(zhǔn)確性。所以，在以后的工作中，我們應(yīng)繼續(xù)對(duì)其進(jìn)行認(rèn)真的研究。

[1]《Agilent6820化學(xué)工作站現(xiàn)場(chǎng)培訓(xùn)教材》.

[2]《TL9900色譜工作站使用手冊(cè)》.

[3]《安捷倫氣相色譜儀――氣相色譜基本原理》.

[4]《分析化學(xué)》（第四版）華東理工大學(xué),成都科技技術(shù)大學(xué)分析化學(xué)教研組編.

[5]《化學(xué)儀器分析》化學(xué)工業(yè)出版社.

[6]《色譜分析樣品處理》化學(xué)工業(yè)出版社.王立編著.2001年4月.

[7]《石油化工分析手冊(cè)》中國(guó)石化出版.梁漢昌編著.

[8]《色譜分析導(dǎo)論》中山大學(xué)出版社.