柴勇

考點(diǎn)一、鹽類水解的原理

1.實(shí)質(zhì)

鹽電離→弱酸的陰離子→結(jié)合H+

弱堿的陽離子→結(jié)合OH-→生成弱電解質(zhì)→破壞了水的電離平衡→水的電離程度增大→c（H+）≠c（OH-）→溶液呈堿性或酸性。

2.特點(diǎn)

3.水解的規(guī)律

有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。

鹽的類型實(shí)例是否

水解水解的離子溶液的

酸堿性溶液的

pH強(qiáng)酸

強(qiáng)堿鹽NaCl、

KNO3 否中性pH=7強(qiáng)酸弱

堿鹽NH4Cl、Cu（NO3）2是NH+4、Cu2+酸性pH<7弱酸強(qiáng)

堿鹽CH3COONa、

Na2CO3是CH3COO-、CO2-3堿性pH>74.水解方程式的書寫

（1）一般鹽類水解程度很小，水解產(chǎn)物很少，在書寫鹽類水解方程式時(shí)要用“≒”號(hào)連接，產(chǎn)物不標(biāo)“↑”或“↓”，不把產(chǎn)物（如NH3·H2O、H2CO3）寫成其分解產(chǎn)物的形式。

（2）多元弱酸鹽的水解分步進(jìn)行，以第一步為主，一般只寫第一步水解的離子方程式。例如Na2CO3水解：CO2-3+H2O≒HCO-3+OH-。

（3）多元弱堿陽離子的水解方程式一步寫完。例如：FeCl3水解：Fe3++3H2O≒Fe（OH）3+3H+。

（4）能徹底水解的離子組，由于水解趨于完全，書寫時(shí)要用“=”、“↑”、“↓”等，如NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合：Al3++3HCO-3Al（OH）3↓+3CO2↑。

5.重點(diǎn)提醒

（1）離子能夠發(fā)生水解的鹽溶液并不一定顯酸性或堿性，也可能顯中性，如CH3COONH4溶液。

（2）相同條件下水解程度越大的離子生成的電解質(zhì)越弱，這種離子結(jié)合H+或OH-能力越強(qiáng)。

（3）書寫離子方程式時(shí)“”和“≒”的應(yīng)用要慎重。NH+4水解：NH+4+H2O≒NH3·H2O+H+，而鹽酸與氨水混和反應(yīng)則為：NH3·H2O+H+NH+4+H2O。

例125℃時(shí)，濃度均為0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判斷不正確的是（ ）。

A.均存在電離平衡和水解平衡

B.存在的粒子種類相同

C.c（OH-）前者大于后者

D.分別加入NaOH固體，恢復(fù)到原溫度，c（CO2-3）均增大

解析 A項(xiàng)，兩種溶液中均存在著水的電離平衡，NaHCO3溶液中還存在：HCO-3≒H++CO2-3及HCO-3+H2O≒H2CO3+OH-，Na2CO3溶液中還存在CO2-3+H2OHCO-3+OH-，故A正確。B項(xiàng)，兩種溶液中均存在Na+、CO2-3、HCO-3、H2CO3、OH-、H+、H2O，B正確。C項(xiàng)，濃度相同時(shí)，CO2-3水解程度大于HCO-3，故Na2CO3溶液中c（OH-）更大，故C錯(cuò)。D項(xiàng)，NaHCO3溶液中加入NaOH固體：HCO-3+OH-H2O+CO2-3，c（CO2-3）增大，Na2CO3溶液中加入NaOH，導(dǎo)致CO2-3的水解平衡向左移動(dòng)，c（CO2-3）增大，故D正確。答案：C

考點(diǎn)二、鹽類水解的影響因素

1.內(nèi)因

弱酸根離子、弱堿陽離子對(duì)應(yīng)的酸、堿越弱，就越易發(fā)生水解。如：酸性：CH3COOH>H2CO3決定相同濃度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小關(guān)系為NaHCO3>CH3COONa。

2.外因

3.重要提醒

①水解生成的弱酸（堿）的K越小，鹽的水解程度越大，其溶液的堿（酸）性就越強(qiáng)。②水解平衡右移，鹽的離子的水解程度不一定增大，如增大水解離子的濃度；溶液的酸、堿性也不一定增強(qiáng)，如加水稀釋。③強(qiáng)堿弱酸鹽的水溶液不一定顯堿性，如NaHSO3溶液顯酸性，因HSO-3的水解小于HSO-3的電離。

例2漂白粉在溶液中存在下列平衡：ClO-+H2O≒HClO+OH-，下列措施能提高其漂白效率的是（ ）。

A.加H2O B.通入CO2 C.通入SO2 D.加少量NaOH

解析加H2O雖然使平衡向右移動(dòng)，但HClO的濃度減?。籗O2與HClO反應(yīng)；NaOH使平衡向左移動(dòng)，所以A、C、D均使HClO的濃度減小，降低其漂白效率。通入CO2與OH-反應(yīng)，使平衡向右移動(dòng)，HClO的濃度增大，提高其漂白效率。答案：B

考點(diǎn)三、鹽類水解的應(yīng)用

1.判斷溶液的酸堿性：Na2CO3溶液呈堿性的原因是：CO2-3+H2O≒HCO-3+OH-。

2.配制或貯存易水解的鹽溶液：配制FeCl3溶液時(shí)，先將它溶解在較濃的鹽酸中，再加水至指定濃度；配制CuSO4溶液時(shí)，加入少量的H2SO4，以抑制Cu2+水解。

3.判斷鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得的產(chǎn)物：AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al（OH）3、Fe（OH）3，灼燒得到Al2O3、Fe2O3，CuSO4溶液蒸干后得CuSO4固體，NaHCO3溶液低溫蒸干后可得NaHCO3固體。

4.判斷離子共存：Al3+、Fe3+與HCO-3、CO2-3，Al3+與AlO-2，Al3+與S2-因相互促進(jìn)水解而不共存。

5.解釋生活中的現(xiàn)象或事實(shí)：明礬凈水、熱純堿液除油污，草木灰不能與銨鹽混用、泡沫滅火器原理。

6.離子濃度大小的比較：碳酸氫鈉溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋篶（Na+）>c（HCO-3）>c（OH-）>c（H+）。

7.物質(zhì)的提純（水解除雜）：MgCl2溶液中混有少量Fe3+雜質(zhì)時(shí)，因Fe3+水解的程度比Mg2+的水解程度大，可加入MgO或Mg（OH）2等，導(dǎo)致水解平衡右移，生成Fe（OH）3沉淀而除去。

例3下列過程或現(xiàn)象與鹽類水解無關(guān)的是（ ）。

A.純堿溶液去油污

B.鐵在潮濕的環(huán)境下生銹

C.加熱氯化鐵溶液顏色變深

D.濃硫化鈉溶液有臭味

解析A項(xiàng)，碳酸鈉水解顯堿性，利用油污在堿性條件下水解生成可溶于水的物質(zhì)而達(dá)到去污目的；C項(xiàng)，氯化鐵溶液中發(fā)生Fe3++3H2O≒Fe（OH）3+3H+，在加熱條件下水解平衡正向移動(dòng)造成體系顏色加深；D項(xiàng)，硫化鈉溶液中存在S2-+H2O≒HS-+OH-，HS-+H2O≒H2S+OH-，水解產(chǎn)物H2S是產(chǎn)生臭味的原因；B項(xiàng)，生銹是鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕的結(jié)果，不涉及鹽類的水解。答案：B

考點(diǎn)四、溶液中粒子濃度大小的比較

1.分析依據(jù)

（1）電離平衡：電離過程是微弱的，如H2CO3溶液中：c（H2CO3）>c（HCO-3）>c（CO2-3）（多元弱酸分步電離逐級(jí)減弱）

（2）水解平衡：水解過程是微弱的。如Na2CO3溶液中：c（CO2-3）>c（HCO-3）>c（H2CO3）（多元弱酸根離子分步水解逐級(jí)減弱）

2.離子濃度的定量關(guān)系

（1）電荷守恒：溶液中所有陽離子所帶的正電荷總濃度等于所有陰離子所帶的負(fù)電荷總濃度。如NaHCO3溶液中：c（Na+）+c（H+）=c（HCO-3）+2c（CO2-3）+c（OH-）。

（2）物料守恒：在電解質(zhì)溶液中，粒子可能發(fā)生變化，但變化前后其中某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。如0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c（Na+）=c（HCO-3）+c（CO2-3）+c（H2CO3）=0.1 mol·L-1。

（3）質(zhì)子守恒：在電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子（H+）的得失，但得到的質(zhì)子數(shù)等于失去的質(zhì)子數(shù)。如NaHCO3溶液中：

c（H2CO3）+c（H+）=c（CO2-3）+c（OH-）。

3.主要類型

（1）多元弱酸溶液：多元弱酸分步電離，逐級(jí)減弱，如H3PO4溶液中：c（H+）>c（H2PO-4）>c（HPO2-4）>c（PO3-4）。

（2）多元弱酸的正鹽溶液：多元弱酸的弱酸根離子的分步水解，水解程度逐級(jí)減弱，如在Na2CO3溶液中：c（Na+）>c（CO2-3）>c（OH-）>c（HCO-3）。

（3）不同溶液中同一離子濃度大小的比較：要看溶液中其他離子對(duì)該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c（NH+4）由大到小的順序?yàn)椋孩?gt;①>②。

（4）混合溶液中各離子濃度的比較：要進(jìn)行綜合分析，如電離因素、水解因素等。如在0.1 mol·L-1NH4Cl溶液和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中，各離子濃度大小的順序?yàn)椋篶（NH+4）>c（Cl-）>c（OH-）>c（H+）。

例4常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是（ ）。

A.新制氯水中加入固體NaOH：c（Na+）=c（Cl-）+c（ClO-）+c（OH-）

B.pH=8.3的NaHCO3溶液：c（Na+）>c（HCO-3）>c（CO2-3）>c（H2CO3）

C.pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合：c（Cl-）=c（NH+4）>c（OH-）=c（H+）

D.0.2 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合：2c（H+）-2c（OH-）=c（CH3COO-）-c（CH3COOH）

解析選項(xiàng)A，新制氯水中加入固體NaOH，結(jié)合電荷守恒有c（H+）+c（Na+）=c（Cl-）+c（ClO-）+c（OH-），A項(xiàng)錯(cuò)誤；選項(xiàng)B，NaHCO3Na++HCO-3，HCO-3H++CO2-3，HCO-3+H2OH2CO3+OH-，溶液pH=8.3，說明HCO-3的水解程度大于電離程度，水解產(chǎn)生的H2CO3濃度大于電離產(chǎn)生的CO2-3濃度，錯(cuò)誤；選項(xiàng)C，常溫下，pH之和等于14的兩溶液，酸溶液中的c（H+）與堿溶液中的c（OH-）相等，等體積混合時(shí)，弱堿在反應(yīng)過程中能繼續(xù)電離，即堿過量，最終溶液顯堿性，錯(cuò)誤；選項(xiàng)D，兩者混合后發(fā)生反應(yīng)，得到物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，物料守恒式為c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=2c（Na+），電荷守恒式為c（H+）+c（Na+）=c（CH3COO-）+c（OH-），根據(jù)以上兩式可知，D項(xiàng)正確。答案：D