楊理勤,陳占生,李玄輝,馮 亮,謝 璐
(武警黃金地質(zhì)研究所,河北 廊坊 065000)
金礦樣品中金的粒度判定及在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制中的應(yīng)用
楊理勤,陳占生,李玄輝,馮 亮,謝 璐
(武警黃金地質(zhì)研究所,河北 廊坊 065000)
采用“重復(fù)分析測定-篩上殘金比-人工重砂鑒定”的方法判斷礦石樣品中的金是否以微細(xì)粒級形式均勻分布,此法可用于指導(dǎo)分析樣品制樣,提高小試樣品的代表性。方法用于金廠金礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物檢驗(yàn),根據(jù)小試樣品的粒度實(shí)驗(yàn)結(jié)果選用180目篩和50%過篩率進(jìn)行人工過篩實(shí)驗(yàn),篩下樣品經(jīng)球磨混勻后可作為該礦金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
分析化學(xué);金礦石;粒金效應(yīng);標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
金在礦石中往往可能以自然金狀態(tài)存在,嵌布極不均勻,且富有延展性,試樣制備困難。金礦試樣的制備要根據(jù)自然金在樣品中粒度的分布情況,制定加工流程。目前的金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制方法中,用金粒度檢驗(yàn)選擇微細(xì)粒金礦石樣品作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物,而很少用金粒度判定結(jié)果指導(dǎo)含有粗粒金的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程。但目前還沒有合適的設(shè)備能將大批量礦石中的粗粒金加工成在樣品中均勻分布的微細(xì)粒金。因此,含有粗粒金的典型金礦樣品長期以來都不在金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物之列,沒有類型一致的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),此類金礦石的分析質(zhì)量就難以保證。
金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品必須通過均勻性分析檢驗(yàn),影響均勻性檢驗(yàn)的因素包括礦石中金的粒度大小和分布特征、樣品加工方法和分析誤差等。熊英等[1]系統(tǒng)總結(jié)了含粗粒金樣品采集加工與分析研究進(jìn)展,認(rèn)為這類樣品金分析結(jié)果嚴(yán)重超差的主要原因在于樣品不均勻性,其次在樣品制備和分析過程中。劉玖芬等[2]認(rèn)為:金在樣品中的均勻性,主要是指包體金的均勻性,即自然金的均勻性,樣品中金的均勻性與原礦中金粒度大小、粒數(shù)多少、脈石礦物切割(脆韌性)有直接關(guān)系。
2012年,武警黃金指揮部啟動的“金礦石系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制”項(xiàng)目,旨在研制不同類型的系列金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),滿足金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)用需求。黑龍江金廠金礦是一個(gè)典型的火山角礫巖型金礦床,被選為其中一類代表性類型。該礦平均品位 6~10 g/t,研究[3-5]表明樣品中含有粗粒金。本文結(jié)合常用的金礦石中金的粒度檢驗(yàn)規(guī)范[6]和常量金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性分析檢驗(yàn)方法[7],提出了一套金礦石中金的粒度檢驗(yàn)的循序漸進(jìn)的判定方法,即:樣品中金的重復(fù)分析測定-篩上殘金比-人工重砂鑒定,可以先后判定樣品的“粒金效應(yīng)”、金的粒級和礦石中自然金的形狀及大小。此法用于金廠金礦石粒度檢驗(yàn),確定了制樣樣品過篩的技術(shù)參數(shù),為制備均勻性合格的金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供技術(shù)支持。
1.1 儀器與試劑
原子吸收光譜儀(Z5000型,日立公司),體視顯微鏡(XTB-1型,南京日嘉儀器有限責(zé)任公司),X射線熒光光譜儀(PW4400型,帕拉科公司)振篩機(jī)(600型,新鄉(xiāng)市振動篩機(jī)廠),顎式破碎機(jī)(SP100×100型,貴陽探礦機(jī)械廠),對輥機(jī)(SPG200×125型,貴陽探礦機(jī)械廠),棒磨機(jī)(ZN型,黃石昂立探礦機(jī)械公司),箱式電爐(SRJX-8-13型,北京電爐廠),電子天平(TD50020A型);活性炭(化學(xué)純,北京光華木材廠),鹽酸、硝酸(分析純,天津化學(xué)試劑三廠),實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。
1.2 實(shí)驗(yàn)材料
實(shí)驗(yàn)材料來源于金廠金礦區(qū)J-1號礦體。大樣(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物)包括金礦石3.06 t和圍巖1.94 t;小試樣品包括礦石樣品20件(編號KY01~KY20)和圍巖樣品 10件(編號 WY01~WY10),樣品量每件1~2 kg。
1.3 實(shí)驗(yàn)方法
1.3.1 樣品制備
1) 重砂樣品:對KY01~KY20小試樣品進(jìn)行人工重砂實(shí)驗(yàn)(委托廊坊市宇能巖石礦物分選技術(shù)服務(wù)有限公司進(jìn)行)。由技術(shù)人員根據(jù)礦石礦化現(xiàn)象選擇其中4件有代表性樣品,每件取樣1 kg左右做人工重砂實(shí)驗(yàn)。
2) 礦石粉碎加工:其余金礦石和圍巖小試樣品加工粉碎至200目,加工流程參照規(guī)范[6]的《DZ/T 0130.2-2006 一般巖礦分析試樣》和文獻(xiàn)[8]制備流程,粗碎、中碎和細(xì)碎分別采用顎式破碎機(jī)、對輥機(jī)和棒磨機(jī)進(jìn)行粉碎加工。
1.3.2 分析步驟
由武警黃金指揮部測試中心測定。參照金銀礦石分析規(guī)程[9]和金標(biāo)樣定值中全濕法分析方法[10],步驟為:稱樣20 g置于瓷舟中,放入馬弗爐中由低溫升至400℃保溫0.5 h,繼續(xù)升溫至700℃保溫1 h,取出冷卻,將樣品轉(zhuǎn)移到400 mL燒杯中,加入100 mL王水(φ=50%),蓋上表面皿于電熱板上微沸溶解40~60 min,取下,加10 mL 10 g/L動物膠,用水稀釋至200 mL左右待抽濾。將帶有活動濾板的玻璃吸附柱裝于塑料吸附筒上,往吸附柱中加濾紙漿抽干約1~2 mm,然后再加活性炭紙漿、抽干,使其厚度約為10 mm。將活性炭紙漿層用帶有玻璃棒的膠塞壓平,與柱壁貼緊,用水沖下壁柱上的活性炭,再將布氏漏斗裝在吸附柱上,在漏斗內(nèi)鋪上大小適宜的定性濾紙兩張,用水濕潤貼緊,再加入少量紙漿,抽干。分解后的溶液和殘?jiān)ㄟ^活性炭抽濾吸附裝置,濾液中的金被吸附在活性炭紙漿層中而殘?jiān)涣粼诓际下┒分?。分離富集所得的活性炭紙漿層經(jīng)過灰化-溶解金-定容-原子吸收光譜法測定金。
2.1 樣品采集方法的選擇
中國首批有證金銀地質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)參考樣品的研制[11]采用的采樣方法是:先對預(yù)選礦區(qū)開展調(diào)研,了解前人的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,確認(rèn)金的粒度為微細(xì)粒級后,再去礦區(qū)采集需要的金礦石樣品作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物。此后金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的采集大都采用2次采樣方法,即先在選定的礦區(qū)(段)采集小試樣品,小試樣品經(jīng)過分析和鑒定,得到預(yù)期結(jié)果后再去原地采集大樣。
但在含粗粒金的礦區(qū),不同采樣時(shí)間、同一采樣點(diǎn),采用同樣的方法采集樣品,其樣品分析結(jié)果也會相差很大。因此,本文采用在采集大樣的過程中,隨機(jī)采集小試樣品的方法采樣,以增強(qiáng)小試樣品與大樣的一致性和代表性。
2.2 金粒度實(shí)驗(yàn)方法及結(jié)果
規(guī)范[6]的《DZ/T 0130.2-2006 一般巖礦分析試樣》附錄A中介紹了重砂法和篩上殘金比法判定金的粒度的實(shí)驗(yàn)方法。這2種實(shí)驗(yàn)方法實(shí)驗(yàn)對象不同:重砂法的實(shí)驗(yàn)材料是金礦石加工到中碎階段的樣品(1 mm),篩上殘金比法使用分析測試的副樣(0.074 mm)。重砂法的實(shí)驗(yàn)結(jié)果近似反映金礦石中金的粒度,篩上殘金比法結(jié)果反映了制成的樣品中金的粒級分布狀況。
金礦石加工成粉末樣品時(shí),樣品中金的粒度會變小,按時(shí)序邏輯判斷:如果篩上殘金比法結(jié)果判斷樣品中有粗粒金,那么重砂法在鏡下肯定能夠看到粗粒金,反過來則不然。如果加工后樣品中金的粒度足夠小,金粒均勻分布在樣品中,那么金的重復(fù)分析結(jié)果就不會超差。因此,樣品重復(fù)分析方法可以定量評價(jià)樣品均勻性。對于金分析,可以判斷樣品是否有“粒金效應(yīng)”。“粒金效應(yīng)”是指試樣中顆粒金的不均勻分布引起分析結(jié)果重現(xiàn)性很差的現(xiàn)象。如果沒有粒金效應(yīng),說明樣品是均勻的;如果有粒金效應(yīng),可以先采用篩上殘金比法判定粉碎加工后樣品中金的粒度、再采用重砂法依次判定原樣中金的粒度。
2.2.1 樣品重復(fù)分析法
為了減少試驗(yàn)頻次并保證試樣具有較好代表性,從1.3.1的KY01~KY20樣品中每樣分取25.00 g,共500.00 g樣品,混合后用棒磨機(jī)混勻2 h,制備成組合樣KZY01供分析用。KZY01樣品4份重復(fù)分析結(jié)果見表1。
表1 組合樣KZY01金含量分析結(jié)果Tab.1 Analytical results of gold content in combined sample KZY01 /(g/t)
從表1可見,以算術(shù)平均值的允許偏差為判據(jù),4份重復(fù)分析數(shù)據(jù)中有3個(gè)超差數(shù)據(jù),說明組合樣品 KZY01存在粒金效應(yīng),可以推斷金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物中存在難加工的顆粒金。故采用篩上殘金比法檢驗(yàn)顆粒金的粒級。
2.2.2 篩上殘金比法
對組合樣 KZY01進(jìn)行過篩實(shí)驗(yàn)。取篩前樣品質(zhì)量396.00 g,用2寸毫毛板刷攪動樣品過200目篩,篩下樣品質(zhì)量388.40 g,篩上樣品質(zhì)量1.46 g。計(jì)算樣品過篩率。
過篩率大于95%,說明樣品的加工粒度是符合規(guī)定的。已知篩上樣品金品位261 g/t,篩下樣品金品位5.25 g/t。計(jì)算篩上殘金比B/A:
由式(2)、(3)可得篩上殘金比B/A=42.2。根據(jù)判定依據(jù)[DZ/T0130.2表A.2-2006]B/A>4.0,說明樣品中存在粗或巨粒金。粗或巨粒金的大小和形狀需進(jìn)一步采用重砂法分選后鏡下鑒定。
2.2.3 重砂法
從 KY01~KY20件樣品中選出 4件(每件約 1 kg),用顎式破碎機(jī)破碎原樣,全樣過18目篩后,先人工淘洗,再分離出金粒,鏡下鑒定結(jié)果如表 2所示。
表2 人工重砂樣品鑒定結(jié)果Tab.2 Identification results of artificial placer samples
從表2可見,觀察到的自然金粒大小均在中粗粒以上,表明金礦石樣品存在粗粒金。
2.2.4 方法小結(jié)
上述3種實(shí)驗(yàn)方法組合使用,可以形成一套循序漸進(jìn)的金粒度的判定方法:樣品重復(fù)分析法-篩上殘金比法-重砂法。如果樣品重復(fù)分析結(jié)果不超差,可以認(rèn)為加工后的樣品沒有粒金效應(yīng),或可不進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn);或者后續(xù)只進(jìn)行篩上殘金比實(shí)驗(yàn),用來驗(yàn)證重復(fù)分析結(jié)果。如果樣品重復(fù)分析結(jié)果超差,表明加工后的樣品仍然存在粒金效應(yīng),后續(xù)必須先開展篩上殘金比法,用來判斷加工后樣品中金的粒級。最后用重砂法判斷金礦石中金的粒度及形狀。
2.3 方法應(yīng)用實(shí)驗(yàn)
2.3.1 過篩實(shí)驗(yàn)
對于金粒度為微細(xì)粒的金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物,目前常用的加工方案[中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所金礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備技術(shù)服務(wù)合同IGGEF2012072]是:先采用顎式破碎機(jī)粉碎至小于2 mm,采用高硬度剛玉球磨機(jī)研磨72 h,至樣品粒度小于0.074 mm。但對于含有中粗或巨粒金的樣品,難于從粒徑2 mm加工到0.074 mm,常規(guī)方案并不適用。文獻(xiàn)[12]報(bào)道了含粗粒級金粒的極不均試樣加工流程:細(xì)碎樣品先研磨至 0.147 mm以下后再粉碎到0.074 mm以下,本文作者認(rèn)為對于0.147 mm篩上樣品就應(yīng)該分離出來。
從2.2.3重砂法試驗(yàn)結(jié)果可知,金廠金礦石中可見金的粒度在0.1 mm以上,0.1 mm對應(yīng)的篩號為150目,則選擇網(wǎng)孔小于150目篩的網(wǎng)孔即可。考慮到既要保證顆粒金保留在篩上,又要保證大量樣品過篩,采用過小網(wǎng)目會影響工作效率,因此選擇180目篩(0.084 mm)進(jìn)行以下過篩實(shí)驗(yàn)。
將粗碎后的金礦石0.1 t和圍巖1.3 t (ωAu<0.1 g/t)配制成大樣(JC-1),估算金品位約1 g/t。球磨至樣品粒度小于200目,共分裝成21桶,每桶60~70 kg。以1桶為實(shí)驗(yàn)單元,每次取樣約1 kg,置于φ700 mm的180目不銹鋼質(zhì)的網(wǎng)篩,用硬質(zhì)塑料刷子攪動樣品使樣品通過篩分離,稱量篩上、下樣品質(zhì)量(以上加工和均勻性檢驗(yàn)取樣工作委托地科院物化探所化探分析質(zhì)量監(jiān)控站按有關(guān)規(guī)范進(jìn)行)。以未過篩樣品為對照,選取過篩率為 98%、83%、50%的篩下樣品,球磨混勻24 h后按照樣品均勻性檢驗(yàn)取樣分析,結(jié)果見表3。
表3 大樣(JC-1)過180目篩的篩下樣品金含量分析結(jié)果Tab.3 Analysis results of gold content in sample (JC-1) through 180 mesh sieve /(g/t)
從表4可見,當(dāng)過篩率為50%時(shí),篩下樣品中金含量均勻。
2.3.2 應(yīng)用效果
應(yīng)用上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,采用180目篩和50%過篩率,應(yīng)用振篩機(jī)對JC-1樣品共21桶樣品進(jìn)行過篩,得到10桶篩下樣品,合計(jì)658 kg。將這10桶樣品混勻后重新裝桶并取樣做均勻性初檢。取樣2種方式取樣:桶間取樣,即混勻后樣品分裝成桶裝樣品時(shí)隨機(jī)抽取30份;桶內(nèi)取樣,即混勻后樣品裝入某一桶時(shí)在該桶內(nèi)隨機(jī)抽取25份。2批樣品的分析結(jié)果見表4。
根據(jù)平均值的一致性檢驗(yàn)方法[13],由表4結(jié)果可得:
可以判定兩組數(shù)據(jù)一致,即篩后樣品是均勻的。
表4 均勻性初檢結(jié)果Tab.4 Preliminary test results of homogeneity
2.4 碎樣機(jī)理
實(shí)驗(yàn)室分析樣品加工規(guī)范[14]指出,含粗粒金或巨粒金樣品中碎階段用圓盤機(jī)碎到樣品粒度小于0.149 mm,然后再進(jìn)行棒磨,才可能夠加工出滿足要求的粒度(0.074 mm)?;?種碎磨設(shè)備的工作機(jī)理:圓盤粉碎機(jī)兩盤之間的剪切力將粗粒金加工成細(xì)?;蛭⒓?xì)粒金;棒磨機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)中棒與棒接觸處的樣品由于受到撞擊和摩擦而粉碎。然而對于含有粗粒金的金礦石大樣(樣量大于1 t),粗碎可以用顎式破碎機(jī),目前還沒有配套的大型圓盤粉碎機(jī)和棒磨機(jī)進(jìn)行中細(xì)碎。球磨機(jī)可以處理大批量樣品,其工作原理類似棒磨機(jī),常用球磨機(jī)進(jìn)行細(xì)碎和混勻。
助磨劑在棒磨機(jī)粉碎樣品中發(fā)揮著重要的作用。張連起等[15]的研究表明石英對金助磨粉碎效果最好,原因是金粒與石英顆粒有強(qiáng)的相互摩擦作用;索明源[16]認(rèn)為空礦石英巖達(dá)33%時(shí)效果明顯。助磨劑能夠磨細(xì)金粒的機(jī)理可能是:助磨劑顆粒硬度大于金粒,且與金粒充分混合,助磨劑顆粒大小與金粒大小相當(dāng),使相互接觸面較大,在棒磨或球磨過程中相互劇烈摩擦、剪切而使金粒和助磨劑顆粒一起變小。如果含金樣品基體中含有充當(dāng)助磨劑的組分,在細(xì)碎(球磨或棒磨)階段可以產(chǎn)生自磨作用使樣品粉碎。
JC-1樣品經(jīng)顎式破碎-球磨細(xì)碎-過篩(0.084 mm)后,取樣壓片,經(jīng)XRF測得二氧化硅(石英巖的主要化學(xué)成分)含量為 59%。其樣品粒度小于0.147 mm,充當(dāng)助磨劑的石英含量大于33%,因此用球磨機(jī)細(xì)碎混勻可以加工出粒度和均勻性滿足標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備要求的樣品,這一結(jié)論已經(jīng)在2.3.2中得到證實(shí)。
本文以金廠金礦樣品為例,制定了判定樣品中金的粒度的一套循序漸進(jìn)的實(shí)驗(yàn)方法。根據(jù)重復(fù)分析結(jié)果判斷樣品是否存在粒金效應(yīng),進(jìn)而采用篩上殘金比法進(jìn)行金的粒級分析,最終使用重砂法確定礦石中金粒的大小和形狀。
進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)樣品制備時(shí),本法可用于制定含有顆粒金的礦石中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的篩選工藝制定。根據(jù)小試樣品結(jié)果,樣品粗碎后使用180目網(wǎng)篩選取過篩率為50%的篩下樣品,采用球磨的方式處理大批量樣品,所得物料的均勻性和粒度均符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的要求。
致謝:艾曉軍、高建碩、李 碩、薛 凱等同事對本工作亦有貢獻(xiàn)。
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Gold Particle Size Determination Method and Application for the Preparation of Reference Materials
YANG Liqin, CHEN Zhansheng, LI Xuanhui, FENG Liang, XIE Lu
(Gold Geology Institute of CAPF, Langfang 065000, Hebei, China)
Adopted a “repeat analysis - sieves residual gold ratio - heavy mineral artificial identification”approach to determine whether the gold in ore samples is uniformly distributed in the form of micro fine particles. The method can guide the analysis of sample preparation, and improve the representative sample test. Selection of 180-mesh sieve and 50% rate for manual sifting experiment, the samples were mixed by ball milling and can be used as the reference material of the gold ore.
analytical chemistry; gold ore; gold grain effect; reference materials
O652.4
:A
:1004-0676(2016)01-0063-05
2015-04-15
財(cái)政部黃金工作專項(xiàng)業(yè)務(wù)費(fèi)項(xiàng)目(HKY2012-05)。
楊理勤,男,高級工程師,研究方向:金及多元素提取技術(shù)、金礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制。E-mail: ylqgold@163.com