張瀚文(中國石油大慶煉化聚合物一廠丙烯酰胺二車間, 黑龍江 大慶 163000)
油田用丙烯酰胺類聚合物的研究發(fā)展
張瀚文(中國石油大慶煉化聚合物一廠丙烯酰胺二車間, 黑龍江 大慶 163000)
油田用丙烯酰胺類聚合物是油藏三次驅(qū)油方面應(yīng)用最為廣泛的一種水溶性聚合物,近年來,耐溫、抗鹽性油田用丙烯酰胺類聚合物已經(jīng)成為了石油開發(fā)領(lǐng)域中的一大研究熱點。本文主要對耐溫、抗鹽性油田用丙烯酰胺類聚合物的研究進展進行了分析與探討,以供參考。
油田;丙烯酰胺類聚合物;研究發(fā)展
就現(xiàn)階段來說,國內(nèi)外的眾多研究學(xué)者均加強了對油田用丙烯酰胺類聚合物的關(guān)注與研究力度,其研究重點主要是合成兩性聚合物、疏水綈合聚合物、耐溫抗鹽性聚合物、星形聚合物、辮狀聚合物、梳型聚合物以及復(fù)合型聚合物等有結(jié)構(gòu)性能較為特殊的聚合物。近年來國內(nèi)外的多個研究報道指出,在丙烯酰胺類聚合物之中加入適量的功能單體,是使其耐溫、抗鹽性得到提高的一個有效手段?;谶@樣的原因,本研究主要對耐溫抗鹽性功能單體進行了分析,并探討了如何選擇最適合的引發(fā)劑。
(1)有強電解質(zhì)性質(zhì)的單體 對于有強電解質(zhì)性質(zhì)的單體來說,其具有較強的極性基團,從而使其具有強電解質(zhì)性質(zhì)。較為常見的單體主要包括乙烯基苯磺酸、丙烯基磺酸、乙烯基磺酸以及2-丙烯酰胺基-2甲基丙磺酸等,其中,應(yīng)用最為廣泛的一種單體便是2-丙烯酰胺基-2甲基丙磺酸。我國眾多研究學(xué)者紛紛對此類單體進行了分析與研究,例如,李奇等在《AM/AMPS共聚物的合成與性質(zhì)研究》中,通過利用丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2甲基丙磺酸進行水溶液聚合,從而合成了二元聚合物。該二元聚合物之中存在大量的極性基團——即-SO3H基團,從而使得該二元聚合物的耐溫抗鹽性、水溶性大大提高,與此同時,其還存在較大體積的側(cè)基,從而使得分子鏈的剛性得到很大程度上的提高[1]。陳林等在《分散聚合法制備抗鹽耐溫性丙烯酰胺-對苯乙烯磺酸鈉共聚物》中,將苯乙烯磺酸鈉當(dāng)作主要的功能單體,使用分散聚合法,合成了抗鹽耐溫性丙烯酰胺類二元共聚物,該二元聚合物之中存在大量-SO3H基團,除此之外,還存在苯環(huán)結(jié)構(gòu),從而使其具有良好的分散穩(wěn)定性、耐溫抗鹽性。
(2)疏水單體 將少量疏水單體引入聚丙烯酰胺之中,從而能夠合成疏水締合丙烯酰胺類共聚物,在疏水基團之間,聚合物水溶液發(fā)生分子內(nèi)、分子間的綈合,構(gòu)成了穩(wěn)定性較差的可逆空間結(jié)構(gòu),該網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不僅具有較強的耐溫抗鹽性,還不會受到時間因素的嚴(yán)重影響。疏水單體主要分為2大類,即兩親性疏水單體、油溶性疏水單體。首先,兩親性的疏水單體的表面活性相對來說比較大,在聚丙烯酰胺之中引入兩親性疏水單體之后,聚合物溶液的抗剪切性能就會得到明顯的提高。關(guān)于這一點,國內(nèi)外的眾多研究學(xué)者均有所探討。例如,有研究學(xué)者利用丙烯酰胺、溴化銨以及2-丙烯酰胺基丙基共聚,從而合成了二元聚合物。該二元聚合物對外加鹽有著顯著的鹽增黏效應(yīng)[2]。其次,較為常見的油溶性疏水單體主要有N-烷基取代丙烯酰胺類單體,其很難在水溶液中溶解,將丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺共聚之后,從而合成了水溶性疏水綈合聚合物。國內(nèi)外的眾多研究學(xué)者均對這一點進行了研究與證實,例如,在周成裕等人在《一種疏水締合物壓裂液稠化劑的室內(nèi)研究》中,通過利用丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮共聚之后,合成了疏水綈合聚合物。在該疏水綈合聚合物溶液之中,因為引入了疏水單體N-烷基丙烯酰胺,使得分子之間出現(xiàn)了可逆又有一定強度的綈合,從而構(gòu)建了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),大大增強了聚合物的抗剪切性。
各單體分子是否能夠產(chǎn)生自由基,在一定程度上決定著丙烯酰胺類聚合物的共聚過程,而選擇適合的引發(fā)劑,則是使丙烯酰胺類聚合物的相對分子質(zhì)量得到提高的一大有效方法。首先,低溫引發(fā)體系。如果引發(fā)劑在丙烯酰胺類聚合物合成過程中的引發(fā)溫度在30℃之下,那么該引發(fā)劑就屬于低溫引發(fā)體系。高溫引發(fā)體系,主要是氧化還原類的引發(fā)劑,具有聚合速率快、引發(fā)溫度低、活化能低的顯著特征。較為常用的是亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽以及過硫酸鹽等無機鹽類的引發(fā)劑[3]。其次,中溫引發(fā)體系。引發(fā)劑在丙烯酰胺類聚合物合成過程中的引發(fā)溫度在30~60℃之間,那么該引發(fā)劑就屬于中溫引發(fā)體系。高溫引發(fā)體系,主要是油溶性偶氮類引發(fā)劑、水溶性偶氮類引發(fā)劑,其中偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二異丁脒鹽酸鹽等水溶性偶氮類引發(fā)劑較為常用。最后,高溫引發(fā)體系。如果引發(fā)劑在丙烯酰胺類聚合物合成過程中的引發(fā)溫度在60℃之上,那么該引發(fā)劑就屬于高溫引發(fā)體系。高溫引發(fā)體系,主要是有機過氧化物類、無機過氧化物類的引發(fā)劑。首先,對于過硫酸鉀、過硫酸銨等無機過氧化物類的引發(fā)劑來說,其具有水溶性,一般應(yīng)用于乳液聚合、水溶液聚合;其次,對于有機過氧化物類的引發(fā)劑來說,其單體轉(zhuǎn)化率相對較低,因此其應(yīng)用范圍較小。
綜上所述,選擇有效的耐溫抗鹽性功能單體、合適引發(fā)劑,對于提高丙烯酰胺類聚合物的耐溫抗鹽性能、相對分子質(zhì)量有著十分重要的作用。
[1]劉陽陽,黃文章,吳柯穎,牟亞晨.耐溫抗鹽型丙烯酰胺類聚合物的研究進展[J].石油與天然氣化工,2015,03:99-103.
[2]杜榮榮,劉祥.反相微乳液聚合制備丙烯酰胺類聚合物微球的研究進展[J].化工進展,2015,08:3065-3074.
[3]宋瑩瑩,宋華,柳艷修,陳彥廣,李丹丹.提高三次采油用聚合物耐溫抗鹽性的研究進展[J].化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù),2013,03:27-31.
張瀚文(1988-),男,遼寧盤錦人,助理工程師,研究生,主要從事丙烯酰胺生產(chǎn)操作 。