林泳墨，秦玉瑩，李明堂

(吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院，吉林　長(zhǎng)春　130000)

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雌激素類(lèi)污染物的微生物降解研究進(jìn)展*

林泳墨，秦玉瑩，李明堂

(吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院，吉林長(zhǎng)春130000)

由于雌激素類(lèi)污染物排放到環(huán)境中，對(duì)淡水生物、生態(tài)系統(tǒng)的可持續(xù)和人類(lèi)的健康造成不利影響，因此人們對(duì)此有了越來(lái)越多的關(guān)注。微生物降解是去除環(huán)境雌激素的主要途徑。通過(guò)歸納已報(bào)道的雌激素降解細(xì)菌的各類(lèi)文獻(xiàn)、并總結(jié)其在環(huán)境中污染現(xiàn)狀、作用機(jī)制危害以及環(huán)境行為，概括闡述了雌激素的微生物降解作用。

雌激素；微生物；污染物

1　環(huán)境雌激素在環(huán)境中的污染現(xiàn)狀

由于雌激素類(lèi)污染物的釋放，尤其是17β-雌二醇、雌酮、雌三醇，通過(guò)人和牛的尿液傳播進(jìn)入水體環(huán)境中導(dǎo)致內(nèi)分泌系統(tǒng)和生殖器官的影響，在絕大多數(shù)發(fā)達(dá)國(guó)家的城市中，釋放出來(lái)的雌激素通過(guò)污水處理廠到達(dá)水體本身，然而，在污水處理廠中去除雌激素不能夠有效的防止內(nèi)分泌的干擾。Purdom等[1]報(bào)道污水處理廠中的廢水中虹鱒魚(yú)的卵黃蛋白原含量增加，導(dǎo)致雌性化雄魚(yú)。Desbrow等[2]表明由于環(huán)境中的雌激素類(lèi)污染物的產(chǎn)生導(dǎo)致的雌性化雄魚(yú)的地區(qū)主要分布于來(lái)自污水處理廠排放污水的下游地區(qū)。該研究表明，動(dòng)物肥料的處理，農(nóng)業(yè)用地的廢水、污泥會(huì)導(dǎo)致像17β-雌二醇、雌酮、雌三醇、類(lèi)固醇類(lèi)污染物轉(zhuǎn)移進(jìn)入地下水表面。Finlay Moore[3]在土壤中通過(guò)肉用雞垃圾應(yīng)用程序檢測(cè)出E2的背景濃度從55 ng/kg增加到了675 ng/kg，而雌激素在地下水的含量很低，大約在0.5～70 ng/L范圍內(nèi)浮動(dòng)，而這主要取決于他們的污染源[4-5]。不同污水處理廠廢水中EE2的含量升高到了42 ng/L 并且E2被發(fā)現(xiàn)含量也升高到了64 ng/L?？梢?jiàn)，目前雌激素類(lèi)污染物對(duì)于水體的污染已經(jīng)日益嚴(yán)重[6]。然而，當(dāng)濃度僅達(dá)到1 ng/L 這些化合物就就會(huì)影響魚(yú)的生殖和發(fā)育[7]，尤其是EE2在雌激素類(lèi)污染物中具有十倍的毒性效力，由此可見(jiàn)，尋找雌激素類(lèi)污染物的去除方法迫在眉睫。

2　雌激素類(lèi)污染物的作用機(jī)制及其危害

2.1作用機(jī)制

雌激素類(lèi)污染物對(duì)內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生影響，其中主要通過(guò)雌激素受體(ER)介導(dǎo)、抑制雄激素受體 (AR) 或其它受體介導(dǎo)發(fā)揮作用，由于雌激素類(lèi)污染物的化學(xué)結(jié)構(gòu)與內(nèi)源雌激素的結(jié)構(gòu)相似，具有高度親和能力，當(dāng)這種親和發(fā)生時(shí),同型二聚體復(fù)合物將使轉(zhuǎn)錄子聚集到靶基因啟動(dòng)子上并促發(fā)基因轉(zhuǎn)錄的增強(qiáng)，或者通過(guò)介導(dǎo)模式影響介導(dǎo)的基因轉(zhuǎn)錄活性，繼而mRNA翻譯成蛋白質(zhì)并表現(xiàn)出各種生理反應(yīng)，影響基因的表達(dá)，進(jìn)而影響細(xì)胞的分裂增殖，使其在體內(nèi)產(chǎn)生錯(cuò)誤的信息。環(huán)境雌激素都可通過(guò)雌激素受體或其他細(xì)胞核受體以及直接通過(guò)胞內(nèi)其他信號(hào)傳遞系統(tǒng)如離子通道、濃度以及鈣調(diào)蛋白、微管的裝配和解聚等的介導(dǎo)產(chǎn)生生物效應(yīng)，從而影響正常的生物代謝，內(nèi)分泌的紊亂。

2.2危害

在環(huán)境中的雌激素類(lèi)污染物在低濃度條件下對(duì)于敏感有機(jī)體的內(nèi)分泌干擾有著潛在的威脅[8-9]。近年來(lái)，關(guān)于人類(lèi)和野生動(dòng)物的生殖和發(fā)育的不利影響有許多有力的可追溯的觀測(cè)，在人類(lèi)身上，如有研究表明睪丸和乳腺癌的增加案例越來(lái)越多，大量的報(bào)道也指出精液質(zhì)量下降，隱睪癥(為降到陰囊的睪丸)尿道下裂(陰經(jīng)的畸形)多囊性卵巢[10]兒童性早熟現(xiàn)象以及對(duì)自身免疫系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)的影響，在野生動(dòng)物中，有很多研究報(bào)道顯示動(dòng)物數(shù)量劇減，高的癌癥并發(fā)率，生殖器官功能的降低，免疫力下降，繁殖能力下降[11],這些影響對(duì)于雌激素類(lèi)污染物的在水體環(huán)境中的重視程度迅速提升，因?yàn)橛袌?bào)道指出目前在污水和處理過(guò)的廢水中的雌激素類(lèi)污染物通常進(jìn)入到地表水體中，比如河流、湖泊和海水以及人類(lèi)和野生動(dòng)物通常暴露的地方[10-12]。

3　雌激素類(lèi)污染物的環(huán)境行為研究

通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)研究表明，雌激素類(lèi)污染物具有短期[12-13]且穩(wěn)定[13-14]的特點(diǎn)，一些研究人員在地表水的領(lǐng)域檢測(cè)出相對(duì)較高頻率和濃度的雌激素類(lèi)污染物[15]，某些有機(jī)碳有助于促進(jìn)一些穩(wěn)定或者不穩(wěn)定污染物在土壤中持久性的運(yùn)輸[16-20]。

Nichols證明了家禽糞便的土地利用可能導(dǎo)致雌激素的損失，從農(nóng)田徑流到地表。Peterson也調(diào)查研究17β-雌二醇從家畜和牛糞中通過(guò)地表運(yùn)動(dòng)進(jìn)入含水層隨后運(yùn)動(dòng)到地表層，他們的研究發(fā)現(xiàn)在泉水中17β-雌二醇的含量很高，那是廢物排放一開(kāi)始的地方，他們還研究發(fā)現(xiàn)排泄物的大腸桿菌和大腸埃希菌的濃度與雌激素濃度成正相關(guān)進(jìn)一步證明了動(dòng)物排泄的廢物是雌激素類(lèi)污染物的重要來(lái)源，在實(shí)驗(yàn)室中研究的柱浸出實(shí)驗(yàn)也證明了雌激素在土壤中垂直遷移和微生物轉(zhuǎn)化的可能性。然而，Casey認(rèn)為他們的實(shí)驗(yàn)條件可能不具有區(qū)域條件代表性由于雌激素傳遞到土壤中的連續(xù)方法，因此，他們認(rèn)為在自然條件下，雌激素的吸附和降解率最有可能導(dǎo)致流動(dòng)性和持久性，與Lucas and Jones的工作形成對(duì)比，據(jù)報(bào)道雌激素在土壤中的半衰期5～25天并且證明在動(dòng)物糞便中的17β-雌二醇和雌酮通過(guò)降雨導(dǎo)致淡水中的嚴(yán)重污染。

4　微生物研究進(jìn)展

雌激素類(lèi)污染物在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程主要包括吸附、氧化，生物降解，其中其被吸附后很難被遷移，氧化之后降解產(chǎn)物的毒性仍不清楚，而生物降解，通過(guò)微生物本身與周?chē)沫h(huán)境進(jìn)行物質(zhì)交換，從而達(dá)到將污染物去除或轉(zhuǎn)化為無(wú)毒無(wú)害的物質(zhì)，日益受到人們的重視。目前利用微生物降解雌激素類(lèi)污染物的研究主要分為兩類(lèi)，一類(lèi)是分離培養(yǎng)某一菌種用來(lái)降解；另一類(lèi)是用活性污泥降解，而單一菌株的降解具有局限性，雖然可以很好的降解雌激素類(lèi)污染物但會(huì)有中間代謝產(chǎn)物生成，因此研究復(fù)合菌對(duì)于雌激素類(lèi)污染物的降解成為人們研究的重點(diǎn)。

許多研究都報(bào)道了在污水處理廠中雌激素的有效去除率，并且在實(shí)驗(yàn)室的批量實(shí)驗(yàn)中證明了在污水處理廠中活性污泥能夠有效地降解雌激素，在處理廠雌激素不能夠有效地去除的潛在原因還不明確，然而，增加液壓的保留時(shí)間或者污泥保留時(shí)間可能會(huì)提高雌激素的去除率，這些結(jié)果表明了去除雌激素生物降解方法的重要性。

在微生物降解代謝過(guò)程中，微生物可以利用雌激素作為唯一碳源供自身生長(zhǎng)。前文所述部分降解菌對(duì)雌激素的降解屬于代謝，例如鞘氨醇單孢菌(Sphingomonas) KC8可利用雌激素為能源和碳源。而共代謝則是因?yàn)槟承┘に厝鏓E2，本身不能提供細(xì)胞生長(zhǎng)的碳源和能源，必須有額外碳源時(shí)才能被降解。額外碳源，一方面用于細(xì)胞增殖，另一方面供給細(xì)胞產(chǎn)生共代謝酶所需的能源。一些菌株被分離出來(lái)被鑒定是能夠降解雌激素的微生物，包括新鞘脂菌屬(Novosphingobium tardaugens sp.)[21-22]，鞘氨醇單胞菌屬(Sphingomonas sp.strain)[23]，紅球菌屬 (Rhodococcus zopfii)[18]，(Rhodococcus equi)[14]，無(wú)色桿菌(Achromobacter xylosoxidans) 和羅爾斯通菌屬(Ralstonia sp.)的 混合菌[15]，另外，亞硝酸單胞菌(Nitrosomonas europaea)也有降解雌激素的能力。

細(xì)菌降解雌激素的代謝過(guò)程不是很好描述，通常在很多研究中，E2氧化成E1發(fā)生在復(fù)雜的培養(yǎng)系統(tǒng)中，比如活性污泥和被純化的細(xì)菌培養(yǎng)，活性污泥的批量實(shí)驗(yàn)中，E1被進(jìn)一步降解，然而，很少有人知道降解產(chǎn)物和如何降解的過(guò)程，在早期階段，E2被活性污泥降解，Li等發(fā)現(xiàn)在E1的D環(huán)上的代謝物是內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)并指出E1被氧化并且在D環(huán)上被裂解，Coombe等報(bào)道暴露的E1被諾卡氏菌屬降解三種代謝產(chǎn)物[16]，并提出E1經(jīng)過(guò)C-4上羥基化隨后C-4和C-5之間經(jīng)雙加氧酶氧化斷裂。

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Review on Estrogens Microbial Degradation of Pollutants*

LIN Yong-mo,QIN Yu-ying,LI Ming-tang

(College of Resources and Environment,Jilin Agricultural University,Jilin Changchun 130000,China)

Because of estrogen kind of pollutants into the environment,the fresh water biological and ecological system of sustainable and adversely affect human health,so people have more and more attention.Microbial degradation is the main way of estrogen removal environment.Through inducing reported from the estrogen degradation bacteria of various types of literature,its mechanism,the present situation in the environment pollution,and environmental behavior were summarized,the microbial degradation of estrogen effect were summarized.

estrogen; microbe; pollutants

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(51109089)。

林泳墨(1990-)，女，吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)碩士研究生。

秦玉瑩，研究方向：環(huán)境微生物。

X53

A

1001-9677(2016)011-0003-03