駱有斌，戴劍波，黃　濤，羅曉靈，劉　燦（杭州立佳環(huán)境服務(wù)有限公司，浙江杭州311100）

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用微波消解法檢測危險廢物填埋場滲濾液CODCr（高氯低COD）方法的研究

駱有斌，戴劍波，黃濤，羅曉靈，劉燦
（杭州立佳環(huán)境服務(wù)有限公司，浙江杭州311100）

摘要：用微波消解-重鉻酸鉀法檢測危險廢物填埋場滲濾液，在選定的檢測條件下，本方法的重現(xiàn)性極佳（相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0.35%），加標(biāo)回收率為95.67%～100.08%。

關(guān)鍵詞：微波消解-重鉻酸鉀法；危險廢物填埋場滲濾液；高氯低COD

0　概述

本公司主要是處置危險廢物的專業(yè)公司，其中有填埋處置工藝。危險廢物安全填埋場產(chǎn)生的滲濾液CODCr的濃度并不高（200～300 mg/L），但成份復(fù)雜，其中有高達20000～30000 mg/L氯離子的存在，對本方法有嚴(yán)重的干擾。

本方法是對公司目前用的微波消解重鉻酸鉀法進行了優(yōu)化，使之合適高氯低COD的檢測。對加入掩蔽劑的方式進行優(yōu)化，從直接加入固體掩蔽劑改為溶液方式加入，使之反應(yīng)充分，減少游離的氯離子；另一個方法是降低消解液的濃度以降低其氧化性能，降低重鉻酸鉀與氯離子反應(yīng)的可能性[1]。本文通過選定的檢測條件，對滲濾液的CODCr檢測，結(jié)果令人滿意。

1　實驗部分

1.1原理

本方法加入過量的掩蔽劑溶液，不得少于HgSO4：Cl-之比為10：1[2]，使?jié)B濾液中Cl-與Hg2+絡(luò)合生成，減少游離的氯離子。并在低濃度重鉻酸鉀（1/6K2Cr2O7=0.05 mol/L）的條件下微波氧化。以亞鐵靈作為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定液滴定多余的重鉻酸鉀。

1.2儀器與試劑

1.2.1儀器

微波閉式CODCrTN TP消解儀：型號WMX-Ⅲ-A，廣東韶關(guān)科力實驗儀器有限公司

1.2.2試劑

①亞鐵靈指示劑：稱取1.458 g鄰菲啰啉（C12H8N2·H2O），0.695 g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至100 mL，貯于棕色瓶內(nèi)。

②硝酸銀-硫酸溶液：稱取5 g硝酸銀，加入到500 mL濃硫酸中，搖勻，靜止1～2 d后使用。

③20%硫酸汞-硫酸溶液（掩蔽劑）：取濃硫酸10 mL，緩緩加入到90 mL水中，冷卻后備用。稱取20 g硫酸汞，在不斷攪拌的情況下緩緩加到上述硫酸溶液中。

④重鉻酸鉀滴定液（1/6 K2Cr2O7=0.0250 mol/ L）：稱取預(yù)先在120℃烘干2 h的基準(zhǔn)重鉻酸鉀1.2258 g溶于水中，并定容至1000 mL，搖勻。

⑤0.01 mol/L硫酸亞鐵銨滴定液配制及標(biāo)定：稱取硫酸亞鐵銨4.15 g，加適量水溶解后，加入20 mL濃硫酸，冷卻后，稀釋至1000 mL。精密量取5 mL重鉻酸鉀滴定液（1/6 K2Cr2O7=0.0250 mol/ L），加入30 mL水，再緩緩加入5 mL濃硫酸，加入2～3滴亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定液滴定至終點。

C=0.0250×5.0/V

C——硫酸亞鐵銨滴定液濃度（mol/L）

0.0250——1/6 K2Cr2O7滴定液的摩爾濃度（mol/L）

5.0——1/6 K2Cr2O7滴定液的取樣體積（mL）

V——硫酸亞鐵銨滴定液消耗的體積（mL）

⑥消解液配制（1/6 K2Cr2O7=0.05 mol/L）：稱取重鉻酸鉀1.226 g，加水約250 mL，完全溶解后，緩緩加入125 mL濃硫酸，冷卻后，稀釋至500 mL。

⑦CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液（CODCr為250 mg/L）：稱取基準(zhǔn)鄰苯二鉀酸氫鉀0.212 g（1 g相當(dāng)于1.176 g 的CODCr）,用水定容至1000 mL，搖勻后備用。

1.3操作步驟

精密量取滲濾液2 mL至消解罐內(nèi)，再加入3.0 mL水（或精密量取5 mL，由20.00 mL滲濾液精確稀釋至50 mL的稀釋液）。加入掩蔽劑3.5 mL，搖晃3 min以上。接著精密量取5 mL消解液及5.0 mL硝酸銀硫酸溶液，加蓋，搖勻，在微波消解儀中加熱30 min。另取5.0 mL水做同步空白試驗。取出消解罐，冷卻后，轉(zhuǎn)移至250 mL三角燒瓶中，用水沖洗消解罐內(nèi)壁及蓋3次。加入2～3滴亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定液滴定，由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。

CODCr（1/2O2mg/L）=[（V0-V1）×C×8×1000]/V2

V0——滴定空白消耗的硫酸亞鐵銨（mL）

V1——滴定水樣所消耗的硫酸亞鐵銨（mL）

C——硫酸亞鐵銨滴定液的濃度（mol/L）

8——氧（1/2O2）摩爾質(zhì)量（g/mol）

V2——取水樣的體積（mL）

2　結(jié)果與討論

2.1消解氧化時間的確定

按1.3操作步驟檢測滲濾液的CODCr。另取一組已知標(biāo)準(zhǔn)溶液（由鄰苯二甲酸氫鉀配制成CODCr為249.5 mg/L,）做對比試驗，按1.3步驟檢測該樣品的CODCr，檢測結(jié)果如下：

序號　1　 2　 3　 4　 5　 6消解時間/min　 10　 15　 20　 25　 30　 35 CODCr/（mg/L）　190.1 198.7 233.3 250.6 267.8 268.0標(biāo)樣CODCr/（mg/L）193.3 239.4 246.9 250.7 249.7 250.2

從上述檢測結(jié)果可以確定30 min消解加熱時間是可行的。

2.2檢測方法的精密度（RSD)

按1.3操作步驟，進行5次重復(fù)檢測，檢測結(jié)果如下：

序號　1　 2　 3　 4　 5 CODCr/（mg/L) 267.2　 269.6　 267.9　 268.7　 269.0

計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.35%,該方法檢測滲濾液CODCr的重現(xiàn)性極佳。

2.3加標(biāo)回收試驗

精密量取滲濾液2 mL，加入2.00 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液（CODCr為249.5 mg/L）,再加入1.0 mL水。從加入掩蔽劑開始，按1.3步驟操作。重復(fù)做五次試驗，其檢測結(jié)果如下：

序號　1　 2　 3　 4　 5加標(biāo)CODCr/（mg/L)加標(biāo)回收率/% 254.2 96.15 253.6 95.67 256.8 98.23 258.9 99.20 259.1 100.08

3　結(jié)論

本方法通過改變掩蔽劑的加入方式，并盡可能提高掩蔽劑的濃度（本方法中采用20%），減少加入掩蔽劑的體積。同時通過降低消解液濃度，降低其氧化性，再適當(dāng)延長微波消解的時間，可得到滿意的檢測結(jié)果。

參考文獻：

[1]趙趙玲.高氯離子低COD礦井水中COD的測定方法探討[J].能源環(huán)境保護,2010，24（4）:25-27,33.

[2]楊俊仕、謝翼飛.高氯離子廢水中低COD簡易分析方法研究[J].油氣田環(huán)境保護,2002，12（3）:22-25.

R290空調(diào)即將進入蒙約基金支持新階段

隨著國際社會對保護臭氧層和降低溫室氣體排放的關(guān)注度越來越高，以包括R290（丙烷）在內(nèi)的碳氫制冷劑為主的環(huán)保替代方案得到越來越多的重視。由蒙特利爾議定書多邊基金支持的《中國家用空調(diào)器行業(yè)HCFC-22淘汰管理計劃》（第一階段）即將結(jié)束。環(huán)保部對外合作中心、中國家用電器協(xié)會等機構(gòu)申請的第二階段基金已經(jīng)正式提上日程。在第一階段R22淘汰如期進展的情況下，如何申請第二階段的基金支持，已是當(dāng)下空調(diào)行業(yè)亟待達成共識的問題。在2015年12月22日舉辦的“房間空調(diào)器行業(yè)含氫氯氟烴淘汰及氫氟碳化物削減戰(zhàn)略研討會”上，環(huán)保部和中國家用電器協(xié)會已明確表態(tài)，中國家用空調(diào)的R22淘汰計劃，將堅決、堅定地采用R290空調(diào)。值得一提的是，這應(yīng)該是中央有關(guān)部委第一次明確表態(tài)，認(rèn)定R290空調(diào)作為家用空調(diào)R22制冷劑的替代戰(zhàn)略。這意味著，今后環(huán)保部將作為R290空調(diào)的堅定支持者，與中國家用電器協(xié)會一起推動家用空調(diào)R22制冷劑的替代進程。

在主流空調(diào)企業(yè)的全力配合下，第一階段蒙約基金支持下的R22淘汰計劃超預(yù)期完成。不僅如此，R290空調(diào)在這期間也完成了標(biāo)準(zhǔn)修訂、風(fēng)險評估、國際標(biāo)準(zhǔn)支持、技術(shù)研發(fā)、市場推廣等全面的基礎(chǔ)工作。隨著R290空調(diào)“環(huán)保低碳”標(biāo)識的發(fā)布，以及格力、海爾相繼展開R290空調(diào)的內(nèi)銷，2015年最終被認(rèn)為是R290空調(diào)的元年。由于目前仍然有多種替代方案存在，有關(guān)第二階段基金計劃的細節(jié)仍有分歧，其中包括隨著近年來變頻空調(diào)產(chǎn)量增加，而明顯增加的R410A消費量。環(huán)保部對外合作中心有關(guān)負責(zé)人在會上明確表態(tài)：“在房間空調(diào)器行業(yè)，轉(zhuǎn)向HFC制冷劑的替代方案很難得到多邊基金的支持”。因此，R290空調(diào)也將毫無疑問成為蒙特利爾多邊基金在家用空調(diào)R22替代上的首選。換言之，下一個5年，削減R22的消費量的絕大部分重擔(dān)將落在R290空調(diào)上。與第一階段完成生產(chǎn)線改造、標(biāo)準(zhǔn)修訂等基礎(chǔ)工作不同，這個階段將是R290空調(diào)的“攻堅戰(zhàn)”。此外，值得一提的是，在蒙特利爾多邊基金第二階段，將很有可能納入“熱泵熱水器”，據(jù)悉有關(guān)熱泵熱水器使用R22消費量的調(diào)研工作已經(jīng)結(jié)束，熱泵熱水器的R290和CO2替代方案將有可能進入基金支持范圍。

(來源：http://re.chinaiol.com/q/0115/02164085.html)

2項農(nóng)藥項目榮獲2015年度國家科學(xué)技術(shù)獎

獲得本次技術(shù)發(fā)明獎二等獎的農(nóng)藥項目是“農(nóng)用抗生素高效發(fā)現(xiàn)新技術(shù)及系列新產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化”，完成單位為東北農(nóng)業(yè)大學(xué)、浙江海正藥業(yè)股份有限公司；獲得本次科技進步獎二等獎的農(nóng)藥項目是“生物靶標(biāo)導(dǎo)向的農(nóng)藥高效減量使用關(guān)鍵技術(shù)與應(yīng)用”,完成單位為中國農(nóng)業(yè)大學(xué)、湖南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院等。

(來源：http://cn.agropages.com/News/NewsDetail——11093.htm)

Microwave Digestion Treatment and Analysis on the Leachate of Hazardous Waste Landfill Research on the Detection Method of CODCr（under the Condition of High Chlorine, Low COD)

LUO You-bin，DAI Jian-bo，HUANG Tao，RUO Xiao-lin，LIU Can
（Hangzhou Lijia Environmental Services Co.,Ltd., Hangzhou, Zhejiang 311100, China）

Abstract:Microwave digestion-potassium dichromate detection method has been used in this experiment for the treatment of the leachate in the hazardous waste landfill, under the method selected, the Repeatability of this method is good（the RSD can be controlled within 0.35%），the recovery of standard addition can range from 95.67% to 100.08%.

Keywords:microwave digestion -potassium dichromate detection method; hazardous waste landfill leachate; high Chlorine; low COD

作者簡介：駱有斌（1967-），男，工程師，從事行業(yè)：工業(yè)危險廢物處置。E-mail:ywlyb@sina.com。

收稿日期：2015-07-17

文章編號：1006-4184（2016）1-0045-03