祝亞林, 梁書恩, 周元林, 王 慧, 田春蓉, 王建華

(1. 西南科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院, 四川 綿陽 621010; 2. 中國工程物理研究院化工材料研究所, 四川 綿陽 621999)

1 引 言

炸藥件在貯存和運輸過程中,可能會受到外界高低溫環(huán)境的沖擊,為確保其在貯存和運輸過程中的安全性,通常需采用適當(dāng)?shù)母魺岵牧蠈ζ溥M(jìn)行包裝防護(hù)。相變材料(PCMs)[1-3]具有儲能密度高和接近等溫儲熱的特點,在近幾十年來受到越來越多的關(guān)注,作為一種新型的熱防護(hù)材料,在炸藥件的隔熱防護(hù)中具有較大的應(yīng)用潛力。通過微膠囊化,可以防止PCMs的熔融泄露,增大其比表面積從而加快熱能儲存/釋放速率,還能控制其相變材料在相變過程中的體積變化,并減少其與外界環(huán)境的直接接觸[4-5],這對提高炸藥件與包裝材料的相容性具有積極作用。

傳統(tǒng)的相變微膠囊壁材大多是采用有機聚合物材料,比如三聚氰胺-甲醛樹脂[6]和尿素-甲醛樹脂[7]等。該類壁材容易釋放出有毒氣體,易燃,熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性較差[8]。與有機材料相比,無機材料具有不易燃,不釋放有毒氣體,熱穩(wěn)定性和導(dǎo)熱性較好的特性。因此近年來,無機材料作為相變微膠囊的壁材已成為人們研究的熱點,比如二氧化硅[9-10],碳酸鈣[11-12]和二氧化鈦[13]等。其中二氧化硅[14]因具有無毒,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和表面性質(zhì)明確[15-17]而倍受關(guān)注。He[10]等利用廉價的硅酸鈉為原料通過溶膠-凝膠的方法制備了二氧化硅壁材包覆正十八烷相變微膠囊。Chen[18-19]等分別采用正硅酸乙酯(TEOS)和甲基三乙氧基硅烷(MTES)為原料,制備了二氧化硅包覆硬脂酸和石蠟相變微膠囊。然而,二氧化硅等無機壁材仍存在較脆和易破碎的局限性[11,13],并且在許多應(yīng)用中還需要解決其與有機聚合物基體的相容性問題[20]。因此,近幾年,研究者嘗試采用聚合物改性二氧化硅作為壁材,制備相變微膠囊。Chang等[21]采用溶膠-凝膠法制備了聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅雜化壁材相變微膠囊。Li等[22]利用兩種乙烯基硅氧烷作為原料制備了有機-無機雜化壁材相變微膠囊。Yin等[23]通過Pickering乳液法制備了聚合物/二氧化硅雜化壁材相變微膠囊。然而,這些制備方法較為復(fù)雜,且所制備的膠囊尺寸在微米量級。

通過有機硅烷前驅(qū)體的水解和縮合反應(yīng),制備有機改性二氧化硅微/納米粒子、膠囊等,是一種比較簡單和直接的方法。通過對二氧化硅壁材的有機改性,有利于改善其力學(xué)性能[24],增加膠囊與多種疏水性聚合物基體的相容性[21-23,25]。另外,納米膠囊具有比表面積大、尺寸小和不易破裂的優(yōu)勢[26-28],能應(yīng)用在熱功能流體中提高其傳熱性能而不引起堵塞[29]。目前,尚無有機改性二氧化硅納米膠囊化PCMs的文獻(xiàn)報道。

為此,本研究利用TEOS、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MPS)和甲基三甲氧基硅烷(MTMS)有機硅烷前驅(qū)體,通過細(xì)乳液中的界面水解和縮聚方法,合成了一系列有機改性二氧化硅包覆正十八烷相變納米膠囊。并研究了MPS/TEOS和MTMS/TEOS的不同體積比對相變納米膠囊的熱性能、相變特性和親疏水性的影響。

2 實驗部分

2.1 試劑與儀器

TEOS、無水乙醇、氨水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%),均為分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司; 十六烷基三甲基溴化銨(CTAB),工業(yè)級,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司; MTMS、MPS和正十八烷(純度90%),均為分析純,天津阿法埃莎有限公司。

2.2 有機改性二氧化硅包覆正十八烷相變納米膠囊的制備

典型的制備過程如下,稱取正十八烷(10 g),TEOS(10 mL)和MPS(5 mL)于500 mL的燒杯中混合形成澄清的溶液。依次加入CTAB(3.28 g),去離子水(285 mL)和無水乙醇(142 mL),利用高速剪切儀對混合物乳化2 min,轉(zhuǎn)速為8000 r·min-1。利用超聲波破碎儀超聲10 min,形成穩(wěn)定的細(xì)乳液,并轉(zhuǎn)移到500 mL三口燒瓶中,放入35 ℃的油浴鍋中。加入氨水(10.4 mL),持續(xù)攪拌16 h,轉(zhuǎn)速為300 r·min-1。過濾并用去離子水洗滌,冷凍干燥得到白色粉末狀相變納米膠囊。通過改變有機硅烷前驅(qū)體的用量比,合成一系列不同壁材組成的相變納米膠囊(表1)。樣品S1是以二氧化硅為壁材的相變納米膠囊,S2-S3是以甲基丙烯酰氧丙基改性二氧化硅為壁材的相變納米膠囊,S4～S6是以甲基改性二氧化硅為壁材的相變納米膠囊。

表1制備不同有機改性二氧化硅納米膠囊化正十八烷所用硅烷前驅(qū)體的配比

Table1Feed ratios of silane precursors used for preparation of nanoencapsulatedn-octadecane with different organosilica shell materials

samplesorganicgroupssilaneprecursorsS1noneTEOS(15.0mL)S2methacryloxypropyl(Mp)MPS(2.5mL)+TEOS(12.5mL)S3methacryloxypropylMPS(5.0mL)+TEOS(10.0mL)S4methyl(Me)MTMS(5.0mL)+TEOS(10.0mL)S5methylMTMS(7.5mL)+TEOS(7.5mL)S6methylMTMS(15.0mL)

2.3 空心有機改性二氧化硅納米膠囊的制備

為了研究納米膠囊壁材的化學(xué)結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì),將相變納米膠囊樣品分散到石油醚(50 mL)中,在室溫下攪拌4 h,過濾,并用石油醚(10 mL×3)和無水乙醇(10 mL×3)洗滌,經(jīng)真空烘箱(40 ℃)干燥12 h得到空心有機改性二氧化硅納米膠囊。

2.4 測試與表征

紅外(FT-IR)分析: 使用Thermo Fisher公司的Nicolet 6700型紅外光譜儀,采用溴化鉀壓片法測試。

X射線粉末衍射儀(XRD)分析: 使用德國Bruker D8 Advance型衍射儀,2θ測試角度5°～90°,掃描速率為1°/min,測試溫度為5 ℃。

差示掃描量熱法(DSC)分析: 使用美國TA公司的Q2000型號儀器,樣品測試氛圍為氮氣,升/降溫速率為10 ℃·min-1,測試溫度為0～50 ℃。

掃描電子顯微鏡(SEM)分析: 采用英國CAMSCAN公司的Apollo 300型掃描電子顯微鏡觀察相變納米膠囊的形貌,樣品分散在水和乙醇的混合溶液中并滴加在硅片上,經(jīng)噴金后測試。

透射電子顯微鏡(TEM)分析: 在Hitachi H-800型透射電子顯微鏡上進(jìn)行,加速電壓100 kV,樣品在乙醇中超聲分散,滴在銅網(wǎng)上用于觀測。

水接觸角(WCA)分析: 采用德國Kruss G2型接觸角測試儀,測定相變納米膠囊壁材與水之間的接觸角,以5L水滴滴在壓實的圓片樣品表面進(jìn)行測試。

3 結(jié)果與討論

3.1 相變納米膠囊的制備

有機改性二氧化硅包覆正十八烷相變納米膠囊的制備是通過細(xì)乳液中的界面水解和縮聚方法進(jìn)行的。在此細(xì)乳液體系中,硅烷前驅(qū)體(TEOS,MPS和MTMS)和正十八烷形成油相,水和乙醇形成水相,乳化劑CTAB用作乳液的穩(wěn)定劑,正十八烷同時是乳液的助穩(wěn)定劑。當(dāng)催化劑氨水滴加到細(xì)乳液體系中,硅烷前驅(qū)體發(fā)生水解和縮合反應(yīng),形成帶負(fù)電荷的有機改性二氧化硅低聚體和硅醇,并通過靜電作用向帶正電荷的由CTAB穩(wěn)定的液滴表面遷移并沉積。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,硅烷前驅(qū)體不斷地向水/油界面擴散并在界面進(jìn)行水解和縮合反應(yīng),在正十八烷的表面形成完整的有機改性二氧化硅壁材。

3.2 FT-IR分析

通過FT-IR對相變膠囊的化學(xué)組成進(jìn)行了表征,結(jié)果如圖 1所示。圖1a為二氧化硅、有機改性二氧化硅和純的正十八烷的FT-IR譜圖。對于正十八烷,—CH2和—CH3的伸縮和彎曲振動特征吸收峰分別位于2922,2852,1469,1377,719 cm-1。對于SiO2,其特征吸收峰位于1082和808 cm-1,分別對應(yīng)Si—O—Si的不對稱和對稱伸縮振動。S3(shell-Mp)為甲基丙烯酰氧丙基改性二氧化硅壁材,其特征吸收峰位于1718和1636 cm-1,分別對應(yīng)甲基丙烯酰氧丙基中CO和CC的伸縮振動。S4(shell-Me)為甲基改性二氧化硅壁材,其—CH3特征吸收峰位于2928,2858,1481 cm-1和1271 cm-1。以上結(jié)果表明,有機基團(tuán)(甲基丙烯酰氧丙基、甲基)成功的引入到了膠囊壁材中。圖1b為不同壁材組成的相變納米膠囊樣品的FT-IR譜圖,其包含了相應(yīng)有機改性二氧化硅壁材和純的正十八烷的所有特征吸收峰,并且峰位置無明顯變化,表明正十八烷與壁材之間僅存在物理相互作用。

a. n-octadecane,silica,organosilica

b. S1～S6

圖1不同樣品的紅外光譜

Fig.1FT-IR spectra of various samples

3.3 XRD分析

通過XRD對純的正十八烷、有機改性二氧化硅壁材以及納米膠囊樣品S2～S6的結(jié)晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,結(jié)果如圖2所示。不同有機改性二氧化硅壁材(S3(shell), S4(shell))的XRD譜圖僅在2θ= 22°左右存在一寬峰,表明其為無定形結(jié)構(gòu)。純的正十八烷在5 ℃下為熱力學(xué)穩(wěn)定的三斜晶相[30],位于2θ=7.74°,11.59°,15.45°,19.24°,19.81°,23.31°,24.71°,24.84°,39.67°和44.58°的衍射峰分別對應(yīng)(002),(003),(004),(010),(011),(105),(-101),(-110),(0-22)和(207)晶面[10]。樣品S2～S6呈現(xiàn)相似的XRD譜圖,并且衍射峰位置與純的正十八烷一致。由此表明,納米膠囊化后的正十八烷保持了良好的結(jié)晶特性。

圖2純的正十八烷,有機改性二氧化硅壁材和樣品S2～S6的X射線衍射圖譜

Fig.2XRD patterns of pristinen-octadecane, organosilica shell materials and samples S2-S6

3.4 形貌和微結(jié)構(gòu)分析

通過SEM和TEM對相變納米膠囊樣品的形貌和微結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,如圖3、圖4所示。樣品S1(圖3a)呈球形形貌,粒徑為374 nm。樣品S2(圖3b)的形貌接近球形,表面帶有凹坑,粒徑為385 nm。樣品S3(圖3c)呈碗狀形貌,粒徑為346 nm。隨著MPS/TEOS的體積比由1/5增加到1/2,引入的有機基團(tuán)含量增加,使樣品形貌從球形轉(zhuǎn)變?yōu)橥霠?。樣品S4(圖3d)和S5(圖3e)均呈現(xiàn)球形形貌,粒徑分別為624 nm和693 nm。當(dāng)僅以MTMS為前驅(qū)體時,納米膠囊樣品S6呈碗狀形貌(圖3f、圖4f),粒徑為200 nm?？梢园l(fā)現(xiàn),隨著膠囊壁材中兩種有機基團(tuán)含量的增加,樣品形貌均發(fā)生從球形到碗狀的轉(zhuǎn)變。這是由于隨著有機基團(tuán)含量的增加,膠囊壁變軟,在乳液中攪拌等因素造成的微應(yīng)力作用下發(fā)生變形引起的。

當(dāng)以二氧化硅為壁材時(樣品S1),納米膠囊在SEM制樣的超聲分散過程中發(fā)生了一些破碎的現(xiàn)象,如圖3a所示。而隨著在二氧化硅壁材中引入有機基團(tuán)(樣品S2～S6),納米膠囊的破碎現(xiàn)象明顯減少(圖3b～圖3f)。這表明,通過有機改性,二氧化硅壁材的力學(xué)性能得到了有效改善。此外,從SEM照片中部分破裂的膠囊(圖3a、圖3c)和樣品的TEM照片(圖4)可以清楚地看出,所制備的膠囊樣品均具有明確的核-殼膠囊結(jié)構(gòu)。

a. S1b. S2

c. S3d. S4

e. S5f. S6

圖3不同有機改性二氧化硅納米膠囊化正十八烷的SEM照片

Fig.3SEM images of nanoencapsulatedn-octadecane with different organosilica shell materials

a. S1b. S2

c. S3d. S4

e. S5f. S6

圖4不同有機改性二氧化硅納米膠囊化正十八烷的TEM照片

Fig.4TEM images of nanoencapsulatedn-octadecane with different organosilica shell materials

3.5 DSC分析

利用DSC對所制備的相變納米膠囊的相變特性行了表征,結(jié)果如圖5所示。圖5a顯示,在升溫過程中,純的正十八烷和樣品S2～S6均只存在一個吸熱峰,來自于正十八烷從三斜晶相到液相的轉(zhuǎn)變。從圖5b中可見,純的正十八烷在結(jié)晶過程中只有一個放熱峰,表明其直接由液相轉(zhuǎn)變?yōu)闊崃W(xué)穩(wěn)定的三斜晶相[26]。對于納米膠囊樣品S2～S6,在冷卻過程中存在兩個主要的放熱峰,從高溫到低溫依次標(biāo)記為α、β峰。α峰對應(yīng)于正十八烷芯材從液相轉(zhuǎn)變?yōu)閬喎€(wěn)定的正交晶相,該正交晶相是由膠囊內(nèi)壁誘導(dǎo)產(chǎn)生的[27]。β峰對應(yīng)于正十八烷芯材從亞穩(wěn)定的正交晶相轉(zhuǎn)變?yōu)槿本郲31]。純的正十八烷和樣品S2～S6的相變溫度和相變焓列于表2。結(jié)果顯示,所制備的膠囊樣品均具有較高的相變焓,熔融焓為93.2～107.5 J·g-1。

a. melting curves

b. crystallize curves

圖5純的正十八烷和樣品S2～S6的DSC曲線

Fig.5DSC curves of pristinen-octadecane and samples S2-S6

表2純的正十八烷和有機改性二氧化硅納米膠囊化PCMs的相變特性

Table2Phase changeproperties of pristinen-octadecane and the nanoencapsulatedn-octadecane with organosilica shells

samplesmeltingTm/℃ΔHm/J·g-1solidifyingTc,α/℃Tc,β/℃ΔHc/J·g-1n-octadecane28.52209.7-23.92208.3S227.92107.524.5819.77102.0S327.9298.4124.9420.5592.32S427.69105.525.1220.04102.4S527.3593.2024.1619.9291.73S626.5195.1823.3118.2092.98

Note:Tmis melting temperature; ΔHmis melting phase change enthalpy;Tc, αisα-crystallizing temperature;Tc, βisβ-crystallizing temperature; ΔHcis solidifying phase change enthalpy.

3.6 WCA分析

通過WCA測試對有機改性二氧化硅壁材的親、疏水性進(jìn)行了表征,結(jié)果如圖6所示。單獨以TEOS為原料時,獲得的二氧化硅壁材的接觸角為67°(圖6a),呈親水性。對于有機改性二氧化硅納米膠囊,隨MPS/TEOS(圖6b,圖6c)或MTMS/TEOS(圖6d,圖6e)體積比的增加,引入膠囊壁材的有機基團(tuán)含量增加,接觸角增大,疏水性逐漸增強。當(dāng)完全以MTMS為原料時(圖6f),接觸角增大到155°,呈超疏水性。不同疏水性的有機改性二氧化硅壁材有利于改善相變納米膠囊與多種有機聚合物基體的相容性。

a. S1b. S2

c. S3d. S4

e. S5f. S6

圖6納米膠囊壁材樣品S1～S6的水接觸角

Fig.6Water contact angles between water droplet and nanocapsule shell material samples S2-S6

4 結(jié) 論

(1)通過不同有機硅烷前驅(qū)體在細(xì)乳液中的界面水解和縮聚反應(yīng),成功制備了有機改性二氧化硅包覆正十八烷相變材料納米膠囊,FT-IR和XRD分析證實了其化學(xué)結(jié)構(gòu)和結(jié)晶行為。

(2)相變納米膠囊尺寸為200～693 nm,具有明確的核-殼結(jié)構(gòu)和較高的相變焓(100 J·g-1左右)。

(3)隨著MPS/TEOS和MTMS/TEOS體積比的增加,壁材中有機基團(tuán)的含量隨之增加,膠囊的形狀從球形轉(zhuǎn)變?yōu)橥霠?并且壁材的疏水性增強。當(dāng)完全以MTMS為原料時,膠囊壁材的接觸角達(dá)到155°,呈超疏水。

(4)有機改性二氧化硅納米膠囊化PCMs在超聲作用下不易破裂,力學(xué)性能得到了改善。

有機改性二氧化硅納米膠囊化PCMs的優(yōu)異特性使其可以作為炸藥件隔熱防護(hù)、電子器件控溫等領(lǐng)域應(yīng)用的理想備選材料。此外,本研究可以為新型壁材納米膠囊化相變材料的合成及形貌調(diào)控提供更多的途徑。

參考文獻(xiàn):

[1] Salunkhe P B, Shembekar P S. A review on effect of phase change material encapsulation on the thermal performance of a system[J].RenewableandSustainableEnergyReviews, 2012, 16(8): 5603-5616.

[2] Sharma R K,Ganesan P, Tyagi V V, et al. Developments in organic solid-liquid phase change materials and their applications in thermal energy storage[J].EnergyConversationandManagement, 2015, 95: 193-228.

[3] Sahan N, Fois M, Paksoy H. Improving thermal conductivity phase change materials-a study of paraffin nanomagnetite composites[J].SolarEnergyMaterialsandSolarCells, 2015, 137: 61-67.

[4] Rathod M K, Banerjee J. Thermal stability of phase change materials used in latent heat energy storage systems: a review[J].RenewableandSustainableEnergyReviews, 2013, 18: 246-258.

[5] Jamekhorshid A, Sadrameli S M, Farid M. A review of microencapsulation methods of phase change materials (PCMs) as a thermal energy storage (TES) medium[J].RenewableandSustainableEnergyReviews, 2014, 31: 531-542.

[6] Su J F, Wang X Y, Wang S B, Z, et al. Fabrication and properties of microencapsulated-paraffin/gypsum-matrix building materials for thermal energy storage[J].EnergyConversationandManagement, 2012, 55: 101-107.

[7] Konuklu Y, Paksoy H O, Unal M, et al. Microencapsulation of a fatty acid with Poly (melamine-urea-formaldehyde)[J].EnergyConversationandManagement, 2014, 80: 382-390.

[8] 馬荔, 尹德忠, 杜筱, 等. 有機無機雜化囊殼型微膠囊相變材料的研究進(jìn)展[J]. 化工新型材料, 2014, 42(3): 1-3.

MA Li, YIN De-zhong, DU Xiao, et al. Progress in microencapsulated phase change materials with organic-inorganic hybrid as shell[J].NewChemicalMaterials, 2014, 42(3): 1-3.

[9] Wang W, Wang C Y, Li W, et al. Novel phase change behavior ofn-eicosane in nanoporous silica: emulsion template preparation and structure characterization using small angle X-ray scattering[J].PhysicalChemistryChemicalPhysics, 2013 (15): 14390-14395.

[10] He F, Wang X D, Wu D Z. New approach for sol-gel synthesis of microencapsulatedn-octadecane phase change material with silica wall using sodium silicate precursor[J].Energy, 2014, 67: 223-233.

[11] Yu S, Wang X D, Wu D Z. Microencapsulation of n-octadecane phase change material with calcium carbonate shell for enhancement of thermal conductivity and serving durability: Synthesis, microstructure, and performance evaluation[J].AppliedEnergy, 2014, 114: 632-643.

[12] Yu S, Wang X D, Wu D Z. Self-assembly synthesis of microencapsulatedn-eicosane phase-change materials with crystalline-phase-controllable calcium carbonate shell[J].Energy&Fuels, 2014, 28: 3519-3529.

[13] Cao L, Tang F, Fang G Y. Preparation and characteristics of microencapsulated palmitic acid with TiO2shell as shape-stabilized thermal energy storage materials[J].SolarEnergyMaterialsandSolarCells, 2014, 123: 183-188.

[14] Li B X, Liu T X, Hu L Y, et al. Fabrication and properties of microencapsulated paraffin@SiO2phase change composite for thermal energy storage[J].ACSSustainableChemistryandEngineering, 2013 (1): 374-380.

[15] Zhang H J, Wu J, Zhou L P, et al. Facile synthesis of monodisperse microspheres and gigantic hollow shells of mesoporous silica in mixed water-ethanol solvents[J].Langmuir, 2007, 23: 1107-1113.

[16] Ciriminna R, Sciortino M, Alonzo G, et al. From molecules to systems: sol-gel microencapsulation in silica-based materials[J].ChemicalRevivews, 2010, 111: 765-789.

[17] Teng Z G, Han Y D, Li J, et al. Preparation of hollow mesoporous silica spheres by a sol-gel/emulsion approach[J].MicroporousandMesoporousMaterials, 2010, 127: 67-72.

[18] Chen Z, Cao L, Fang G Y, et al. Synthesis and characterization of microencapsulated paraffin microcapsules as shape-stabilized thermal energy storage materials[J].NanoscaleandMcroscaleThermophysicalEngineering, 2013, 17: 112-123.

[19] Chen Z, Cao L, Fang G Y, et al. Preparation and characteristics of microencapsulated stearic acid as composite thermal energy storage material in buildings[J].EnergyandBuildings, 2013, 62: 469-474.

[21] Chang C C, Tsai Y L, Chiu J J, et al. Preparation of phase change materials microcapsules by using PMMA network-silica hybrid shell via sol-gel process[J].JournalofAppliedPolymerScience, 2009, 112: 1850-1857.

[22] Li W H, Song G L, Li S H, et al. Preparation and characterization of novel MicroPCMs (microencapsulated phase-change materials) with hybrid shells via the polymerization of two alkoxy silanes[J].Energy, 2014, 70: 298-306.

[23] Yin D Z, Ma L, Liu J J, Zhang Q Y. Pickering emulsion: A novel template for microencapsulated phase change materials with polymer-silica hybrid shell[J].Energy, 2014, 64: 575-581.

[24] 李建立, 劉錄, 趙杰, 等. 相變材料微膠囊機械性能評價方法研究進(jìn)展[J]. 北京石油化工學(xué)院學(xué)報, 2012, 20(4): 29-33.

LI Jian-li, LIU Lu, ZHAO Jie. Research progress of mechanical properties evaluation methods of microencapsulated phase change materials[J].JorunalofBeijingInstituteofPetro-chemicalTechnology, 2012, 20(4): 29-33.

[25] Barbé C J, Kong L, Finnie K S, et al. Sol-gel matrices for controlled release: from macro to nano using emulsion polymerisation[J].JournalofSol-GelScienceTechnology, 2008, 46: 393-409.

[26] Zhang G H, Bon S A F, Zhao C Y. Synthesis, characterization and thermal properties of novel nanoencapsulated phase change materials for thermal energy storage[J].SolarEnergy, 2012, 86(5): 1149-1154.

[27] 張秋香, 陳建華, 陸洪彬, 等. 細(xì)粒徑石蠟微膠囊相變材料的制備與性能[J]. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報, 2014, 35(10): 2258-2264.

ZHANG Qiu-xiang, CHEN Jian-hua, LU Hong-bin, et al. Preparation and properties of paraffin microencapsulated phase-change materials with fine particle size[J].ChemicaljournalofChineseuniversities, 2014, 35(10): 2258-2264.

[28] 張學(xué)靜, 王建平, 張興祥, 等. 細(xì)乳液界面聚合模板法制備雙壁相變材料納米膠囊[J]. 化工新型材料,2011, 39(1): 45-49.

ZHANG Xue-jing, WANG Jian-ping, ZHANG Xing-xiang. Preparation of double-shell nanoencapsulated phase change materials by interfacial polymerization in an emulsion system[J].NewChemicalMaterials, 2011, 39(1): 45-49.

[29] Latibari S T, Mehrali M, Mehrali M, et al. Synthesis, characterization and thermal properties of nanoencapsulated phase change materials via sol-gel method[J].Energy, 2013, 61: 664-672.

[30] Xie B Q, Liu G, Jiang S C, et al. Crystallization behaviors ofn-octadecane in confined space: crossover of rotator phase from transient to metastable induced by surface freezing[J].TheJournalofPhysicalChemistryB, 2008, 112: 13310-13315.

[31] Sirota E B, Herhold A B. Transient phase-induced nucleation[J].Science, 1999, 283: 529-532.