林增輝

有機合成推斷題是高考的重要題型，分值占15%左右，命題形式上多以框圖的形式給出烴及烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，綜合考查基本概念、化學(xué)方程式的書寫、反應(yīng)類型的判斷、官能團的轉(zhuǎn)變和引入、同分異構(gòu)體的判斷和書寫等；是對同學(xué)們有機化學(xué)知識的綜合考查，同學(xué)們要熟悉題型，提煉掌握各種類型題目的解題方法。

一、有機合成推斷題的常見類型

1. 利用流程和背景信息推斷。

這類題目的流程往往比較簡潔，但在題干中會補充相關(guān)的信息，同學(xué)們需要在抓住合成主線的基礎(chǔ)上，借助背景信息進行推斷。

【例1】（2015·新課標(biāo)II節(jié)選）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材枓的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。 PPG的一種合成路線如下：

已知：

①烴A的相對分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；

②化合物B為單氯代烴：化合物C的分子式為C5H8；

③E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)；

{4}。

推斷思路：根據(jù)流程和背景信息，烴A的相對分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，由于70÷14=5，可知A是環(huán)戊烷，則A的結(jié)構(gòu)簡式為 ；環(huán)戊烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，且B為單氯代烴，則B的結(jié)構(gòu)簡式為；根據(jù)B生成C的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)是鹵代烴的消去反應(yīng)，所以由B生成C的化學(xué)方式為

，D則為HOOCCH2CH2CH2COOH，E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是甲醛，則E是乙醛。

2. 根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推斷。

這類題目的特點是在合成線路中，有比較明確的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，往往能借助一些關(guān)鍵產(chǎn)物進行推斷。

【例2】（2015·新課標(biāo)I節(jié)選）A（C2H2）是基本有機化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式異戊二烯的合成路線（部分反應(yīng)條件略去）如圖所示：

推斷思路：根據(jù)步驟⑤的反應(yīng)物及產(chǎn)物，可推斷A為乙炔（C2H2）；乙炔與CH3COOH加成反應(yīng)生成B，結(jié)合步驟②的產(chǎn)物，可推知B為CH3COOCH=CH2，結(jié)合步驟④的產(chǎn)物，可推斷C為，D為CH3CH2CH2CHO。

3. 借助問題中信息進行推斷。

這類題目的突破口不出現(xiàn)在合成路線上，也不在已知的信息中，而是出現(xiàn)在問題中，同學(xué)們在平時應(yīng)養(yǎng)成先瀏覽全題，快速提取有效信息的習(xí)慣。

【例3】（2015·天津節(jié)選）扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B 為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下：

（1）A的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A所含官能團名稱為：_________，

推斷思路：題干和流程中沒有提供有關(guān)A和B的信息，但在問題（1）中進行了補充：A的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性。可推斷A是HOCCOOH，官能團是醛基和羧基；根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是苯酚。

4. 根據(jù)反應(yīng)條件的特征進行推斷。

有機反應(yīng)的條件往往帶有一定的特征，而這些特征往往也成了推斷的突破口，應(yīng)引起同學(xué)們的重視，要熟記常見反應(yīng)的條件。

【例4】（2015·浙江高考節(jié)選）化合物X是一種香料，可采用乙烯與甲苯為主要原料，按下列路線合成：

已知：RXROH；RCHO+ CH3COORRCH=CHCOOR

推斷思路：A為乙烯與H2O的加成產(chǎn)物，故A為CH3CH2OH（乙醇）；A催化氧化得到B，B為CH3COOH（乙酸）、甲苯光照條件下與氯氣反應(yīng)，則甲基氫原子被氯原子取代，故C為C6H5CH2Cl；C為鹵代烴，在NaOH水溶液中水解生成醇，所以D為C6H5CH2OH（苯甲醇）；D催化氧化為E，所以E為C6H5CHO（苯甲醛）。類比已知條件RCHO+CH3COORRCH=CHCOOR可知，醛E和酯F也可發(fā)生同類反應(yīng)得一種不飽和酯X，所以X的結(jié)構(gòu)簡式為：。

5. 根據(jù)提供的化學(xué)方程式進行推斷。

這類題型所涉及的物質(zhì)及反應(yīng)，有些是同學(xué)們不熟悉的，但題目會提供化學(xué)方程式，幫助同學(xué)們了解物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，同學(xué)們應(yīng)抓住反應(yīng)中的官能團轉(zhuǎn)變或斷鍵方式，尋找突破口。

【例5】（2014·新課標(biāo)I節(jié)選）席夫堿類化合物G在催化席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：

已知以下信息：

①

②一摩爾B經(jīng)上述反應(yīng)可生居二摩爾C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

③D屬于單取代芳烴，其相對分子質(zhì)量為106。

④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的

⑤

推斷思路：A是氯代烷烴，發(fā)生消去反應(yīng)得到烯烴B，結(jié)合信息①②可知B是一種對稱烯烴，且雙鍵碳原子上沒有氫原子，則B結(jié)構(gòu)簡式為：C（CH3）2=C（CH3）2，生成的C是丙酮：CH3CH3；F分子式為C8H11N，結(jié)合信息③，D是乙苯；F的苯環(huán)上只有兩種環(huán)境的氫原子，則乙基、氨基位于對位上：C2H5——NH2；F與丙酮C發(fā)生信息⑤的反應(yīng)得到產(chǎn)品G：C2H5——N。

二、有機合成推斷題的復(fù)習(xí)建議

在高考中，有機合成推斷題雖然考查形式靈活多變，但其核心是不變的，基本上都是以官能團的性質(zhì)為主線進行考查，因此同學(xué)們在復(fù)習(xí)過程中應(yīng)注意以下幾點：

1. 立足教材，掌握有機物、有機物的基本分類、同系物、官能團、同分異構(gòu)體等基本概念；掌握甲烷、乙烯、乙炔、苯、乙醇、乙酸等典型有機物的性質(zhì)，以點蓋面地學(xué)習(xí)，形成系統(tǒng)。

2. 從宏觀到微觀，理解碳原子的成鍵規(guī)律，理解化學(xué)鍵的本質(zhì)，理解各種官能團對有機物性質(zhì)的影響，立足典型有機物，深入研究官能團的性質(zhì)，熟記常見官能團的轉(zhuǎn)化關(guān)系，例如鹵代烴→醇→醛→羧酸，又如鹵代烴→烯烴等等。并在此基礎(chǔ)上促類旁通，掌握有機物性質(zhì)的基本推斷方法。

3. 熟悉各種推斷題的基本形式，總結(jié)尋找各類題型突破口的方法，從而達到有效解決有機合成推斷題的目的。

責(zé)任編輯 李平安