陳 雷，馬勝澤，王金昭,王思文

(1．中國(guó)石油吉林石化公司 物資采購(gòu)公司，吉林 吉林 132022；2．中國(guó)石油吉林石化公司 煉油廠，吉林 吉林 132022；3．中國(guó)石油吉林石化公司 電石廠，吉林 吉林 132022；4.中國(guó)石油大學(xué)(北京)化學(xué)工程與工藝學(xué)院，北京 102200)

苯乙烯是一種重要的基本有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、離子交換樹脂、不飽和聚酯以及苯乙烯系熱塑性彈性體等。苯乙烯主要下游行業(yè)需求多集中在包裝、外墻保溫、汽車、空調(diào)、電子電器等領(lǐng)域。歷經(jīng)半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展，與國(guó)民經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展同步，當(dāng)前國(guó)內(nèi)苯乙烯行業(yè)表觀需求量在900萬t左右，近十年來需求增幅高達(dá)140%。

1 世界苯乙烯供需情況

1.1 供應(yīng)情況

2015年全球苯乙烯總生產(chǎn)能力約達(dá)3 288.0萬t/a，生產(chǎn)主要集中在北美、西歐和亞太地區(qū)，其中亞洲地區(qū)生產(chǎn)能力為1 693.9萬t/a，約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的51.52%；北美為592.5萬t/a，約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的18.02%；西歐為516.5萬t/a，約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的15.71%；中東為314.0萬t/a，約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的9.55%；中南美地區(qū)約為69.6萬t/a，約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的2.12%；中東歐為101.5萬t/a，約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的3.09%。預(yù)計(jì)到2019年產(chǎn)能將增至3 585.9萬t/a。表1為2015年世界苯乙烯主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力[1]。

表1 2015年世界苯乙烯主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力

續(xù)表

目前，世界苯乙烯產(chǎn)能已經(jīng)過剩，國(guó)外基本上沒有大型苯乙烯裝置投產(chǎn)，未來幾年，也未見有新建、擬建裝置的報(bào)導(dǎo)。

近年來，苯乙烯產(chǎn)業(yè)不斷地進(jìn)行關(guān)停重組，以進(jìn)行更好的資源整合。其中日本Nihon Oxirane公司位于日本千葉的42萬t/a苯乙烯裝置按照計(jì)劃已于2015年5月宣布永久關(guān)停，該裝置為環(huán)氧丙烷/苯乙烯(PO/SM)聯(lián)產(chǎn)裝置[2]；旭化成公司宣布在2016年3月關(guān)閉在水島的32萬t/a苯乙烯裝置；另外，西布爾集團(tuán)也將其苯乙烯產(chǎn)業(yè)進(jìn)行了股權(quán)轉(zhuǎn)讓，這是出于公司整體戰(zhàn)略布局的需要[3]。

1.2 需求情況

目前，全球苯乙烯市場(chǎng)需求增速放緩，苯乙烯的發(fā)展重心已向亞洲及中東地區(qū)轉(zhuǎn)移。2014年全球消費(fèi)量約為2 741.6萬t，同比增長(zhǎng)1.63%，其中亞洲消費(fèi)量為1 643.2萬t，占總消費(fèi)量的59.93%；北美消費(fèi)量為397.7萬t，占總消費(fèi)量的14.51%；西歐消費(fèi)量為440.8萬t，占總消費(fèi)量的16.08%。其中北美和西歐的消費(fèi)量同比下降，世界苯乙烯市場(chǎng)的增長(zhǎng)主要來自中國(guó)。

預(yù)計(jì)2016年～2019年，全球苯乙烯需求將繼續(xù)保持增長(zhǎng)，其增速約為2.3%。2019年全球苯乙烯的需求量將達(dá)到3 069.3萬t，其中亞洲需求量為1 863.2萬t，約占世界總需求量的56.7%；其次美國(guó)、西歐、日本三大地區(qū)需求基本上沒有增長(zhǎng)；在未來幾年需求增長(zhǎng)率最高的是中東地區(qū)，高達(dá)12.1%。表2為2014年世界各地區(qū)苯乙烯供需情況及2019年供需情況預(yù)測(cè)。

表2 2014年世界各地區(qū)苯乙烯供需情況及預(yù)測(cè)

世界苯乙烯的消費(fèi)領(lǐng)域主要集中在聚苯乙烯(GPPS/HIPS)、發(fā)泡聚苯乙烯(EPS)和ABS三個(gè)方面，其中最主要的消費(fèi)領(lǐng)域是GPPS/HIPS。2014年中國(guó)和中歐在EPS方面的市場(chǎng)占有率最高，分別達(dá)到33%和49%，西歐占26%；東南亞和東北亞在ABS方面的消費(fèi)增長(zhǎng)強(qiáng)勁。圖1為世界苯乙烯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)。

圖1 世界苯乙烯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)

2 國(guó)內(nèi)苯乙烯供需情況

2.1 供應(yīng)情況

2015年國(guó)內(nèi)新增了2套苯乙烯裝置，其中玉皇化工公司產(chǎn)能為24萬t/a、東方石化公司產(chǎn)能為12萬t/a[4]。到2015年底國(guó)內(nèi)共有苯乙烯裝置42套，總產(chǎn)能為730.4萬t/a。裝置產(chǎn)能漲幅約為2.3%，主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力見表3。

表3 2015年我國(guó)苯乙烯主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力

2005年苯乙烯產(chǎn)能為187.4萬t/a，2010年產(chǎn)能為567.9萬t/a，2015年產(chǎn)能為730.4萬t/a，2005年～2010年產(chǎn)能年均增幅約為24.8%，2010年～2015年產(chǎn)能年均增幅約為5.20%，2005年～2015年十年間產(chǎn)能年均增幅達(dá)14.6%。2015年我國(guó)苯乙烯產(chǎn)能約占世界苯乙烯總產(chǎn)能的22.2%。

2016年～2019年我國(guó)擬、在建苯乙烯裝置計(jì)劃見表4[5]。預(yù)計(jì)2019年我國(guó)苯乙烯生產(chǎn)能力將達(dá)到1 000萬t/a左右。

表4 2016年～2019年我國(guó)擬、在建的苯乙烯裝置

2.2 需求情況

近年來，在下游產(chǎn)品市場(chǎng)需求的強(qiáng)力推動(dòng)下，我國(guó)已經(jīng)成為苯乙烯需求增速最快的國(guó)家之一。2010年～2015年間，我國(guó)苯乙烯表觀消費(fèi)量年均增長(zhǎng)速率為4.84%，預(yù)計(jì)2016年～2020年，我國(guó)苯乙烯的表觀消費(fèi)量年均增速為3.5%。2015年，我國(guó)苯乙烯表觀消費(fèi)量約為947.69萬t，產(chǎn)品自給率達(dá)到60.54%。

近年來我國(guó)苯乙烯的市場(chǎng)供需情況見表5。

表5 近年來我國(guó)苯乙烯市場(chǎng)供需情況

目前，我國(guó)苯乙烯主要應(yīng)用于聚苯乙烯/發(fā)泡聚苯乙烯(PS/EPS)、ABS、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、不飽和聚酯樹脂(UPR)、丁苯橡膠(SBR)、苯乙烯熱塑性彈性體(SBS)及其它化工產(chǎn)品。2015年EPS、PS、ABS領(lǐng)域消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的75%。2015年上半年這三大行業(yè)需求在苯乙烯總消耗量中的占比高達(dá)81%[6]，預(yù)計(jì)2016年～2020年苯乙烯下游消費(fèi)結(jié)構(gòu)基本保持現(xiàn)有格局。圖2為2015年我國(guó)苯乙烯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)。

圖2 2015年國(guó)內(nèi)苯乙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)

近些年，我國(guó)建筑業(yè)發(fā)展迅猛，EPS作為建筑節(jié)能材料被大量應(yīng)用。另外，為了貫徹國(guó)家節(jié)約能源的政策，扭轉(zhuǎn)我國(guó)嚴(yán)寒和寒冷地區(qū)居住建筑采暖能耗大、熱環(huán)境質(zhì)量差的狀況，我國(guó)還推出了“暖房子”工程，使得市場(chǎng)對(duì)EPS的需求更是不斷增加，預(yù)計(jì)苯乙烯在該領(lǐng)域需求增速達(dá)5%～10%。另外，隨著建材、家電和汽車工業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)PS、ABS樹脂等的需求將繼續(xù)保持一定的增速。預(yù)計(jì)到2019年，我國(guó)對(duì)苯乙烯的需求量將達(dá)到約1 000萬t以上。

2.3 進(jìn)出口情況及預(yù)測(cè)

2015年苯乙烯行業(yè)表觀消費(fèi)量為947.69萬t，進(jìn)口總量為374.44萬t，同比增長(zhǎng)0.36%。近年來，隨著我國(guó)苯乙烯新建裝置的不斷投產(chǎn)，國(guó)內(nèi)供應(yīng)連年增加，其進(jìn)口依存度也由2009年的57.52%降至2015年的39.46%。雖然產(chǎn)能連年增加，進(jìn)口依存度下降，但我國(guó)苯乙烯行業(yè)仍供不足需，每年仍需360萬t左右的進(jìn)口貨源彌補(bǔ)供需缺口。表6為近年來我國(guó)苯乙烯進(jìn)口情況[7]。

表6 近年來我國(guó)苯乙烯進(jìn)口情況

2015年我國(guó)苯乙烯主要進(jìn)口國(guó)為韓國(guó)(33.42%)、沙特阿拉伯(13.30%)和日本(11.98%)，與2014年韓國(guó)(37.54%)、沙特阿拉伯(13.14%)和日本(12.73%)相比沒有大的變化，只是來自韓國(guó)的占比相對(duì)2014年下降了4個(gè)百分點(diǎn)左右。

預(yù)計(jì)2016年國(guó)內(nèi)苯乙烯將新增產(chǎn)能200萬t/a左右，新增產(chǎn)能將逐步釋放。但考慮到苯乙烯下游的穩(wěn)步發(fā)展，預(yù)計(jì)2016年～2017年，進(jìn)口數(shù)量仍將保持在300萬t以上。若新增裝置如期投產(chǎn)，產(chǎn)能完全釋放需在2017年度以后。故未來兩三年后苯乙烯進(jìn)口量會(huì)逐年減少。

3 科研開發(fā)及技術(shù)進(jìn)展

近年國(guó)內(nèi)苯乙烯主要的科研開發(fā)和技術(shù)進(jìn)展情況如下：

(1) 中國(guó)石油化工股份有限公司和中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院發(fā)明了一種乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯的方法，主要解決以往方法中存在苯乙烯選擇性低、催化劑強(qiáng)度低、催化劑使用周期短的問題。通過使用一種采用共沉淀法制備催化劑前驅(qū)體鈰鐵復(fù)合氧化物，再制成以鐵-鉀-鈰-鉬-鎂體系的乙苯脫氫催化劑的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于乙苯脫氫制備苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)中[8]；范勤等[9]發(fā)明了一種制造苯乙烯的方法，主要解決以往制造苯乙烯所用的催化劑中鈰含量較高導(dǎo)致催化劑成本較高，而直接降低鈰含量又導(dǎo)致催化劑活性下降的技術(shù)問題。本發(fā)明通過采用在不含鉬的Fe-K-Ce催化劑體系中，降低鈰含量后添加其它替代物Mn和Ni的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于乙苯脫氫制備苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。

(2)中國(guó)石油天然氣股份有限公司發(fā)明了一種用于生產(chǎn)苯乙烯的乙苯脫氫-氫氣選擇性氧化方法。通過采用以乙苯催化脫氫的產(chǎn)物及氧氣或含有氧氣的氣體為原料，在反應(yīng)壓力為1～200 kPa、反應(yīng)溫度為450～700 ℃、液體空速(LHSV)為0.1～50 h-1的條件下，原料與氫氧化催化劑接觸，燃燒部分氫氣，促使脫氫反應(yīng)平衡向有利于生成苯乙烯的方向移動(dòng)，其中所用的催化劑是一種以鋁酸鎂鑭LaMgAl11O19為層狀復(fù)合載體殼層組成的薄殼形貴金屬催化劑的技術(shù)方案，較好地解決了目前乙苯脫氫、氫氣選擇性氧化生產(chǎn)苯乙烯過程中存在的氫氧化選擇性低、原料芳烴損失率高及穩(wěn)定性差的問題，可用于乙苯脫氫制備苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)中[10]；盛燕等[11]發(fā)明了一種苯乙烯抽提溶劑的再生方法。該方法是在苯乙烯抽提裝置中部分待再生的抽提貧溶劑中加入脫鹽水和抽余油進(jìn)行萃取處理，使抽提貧溶劑中的聚合物雜質(zhì)富集于抽余油中，而抽提貧溶劑、抽提貧溶劑的降解物以及抽余油中的少量溶劑溶于水中，形成聚合物和抽余油相、抽提貧溶劑和水的兩相，然后通過減壓蒸餾除去抽提貧溶劑和水相中的水，使得苯乙烯抽提貧溶劑得以再生循環(huán)使用。采用本方法可以使苯乙烯抽提裝置的循環(huán)抽提貧溶劑的質(zhì)量始終處于較好水平，pH值穩(wěn)定，同時(shí)還可以降低抽余油中的溶劑含量，提高了苯乙烯抽提的效率，減少了溶劑損耗和廢渣排放，有利于裝置的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行；另外白西凡等[12]還發(fā)明了一種裂解汽油C8餾分回收苯乙烯工藝中的脫色方法。將脫色劑加入到裂解汽油C8餾分回收的苯乙烯中反應(yīng)脫色，脫色劑中的反應(yīng)劑加入量為原料苯乙烯體積的1%～5%；在脫色的苯乙烯中加入其體積1～3倍的去離子水，攪拌混勻，靜置分層，放去水層，重復(fù)2～6次，收集上層油相，加入苯乙烯質(zhì)量為1%～5%的干燥劑得到色度以鉑鈷色度單位計(jì)10的純苯乙烯；或?qū)γ撋谋揭蚁┻M(jìn)行減壓蒸餾，先蒸出脫色劑，后蒸出苯乙烯，得到鉑鈷色度不大于10的純苯乙烯；脫色劑由含—NH2的肼類、脲類化合物復(fù)配堿類化合物為反應(yīng)劑，醇類化合物為分散劑組成。本方法在常溫常壓下進(jìn)行，工藝簡(jiǎn)單，脫色速度快，效果好，不易引發(fā)苯乙烯聚合。

(3) 陜西延長(zhǎng)石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司煉化公司發(fā)明了一種用催化干氣制苯乙烯后的烴化尾氣制乙苯的方法。該方法包括分離乙烷、脫甲烷、脫乙烷、氧化脫氫、脫水脫酸、烴化反應(yīng)、分離乙苯步驟，優(yōu)選的吸收劑和乙烷、吸收劑循環(huán)利用工藝可以使制乙苯的成本降到最低，工藝簡(jiǎn)單、可循環(huán)性強(qiáng)。在適宜的工藝條件下，乙烷的總轉(zhuǎn)化率可達(dá)88%以上，乙烯生成乙苯的總選擇性可達(dá)80%以上，乙苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)83%以上，吸收劑的回收率可達(dá)99%以上[13]。

(4) 山東齊魯石化工程有限公司發(fā)明了一種乙苯/苯乙烯分離塔塔頂熱回收工藝及裝置。其中涉及一種乙苯/苯乙烯分離塔塔頂熱回收工藝，步驟為：乙苯/苯乙烯分離塔塔頂分離出的氣相物料流入塔頂冷凝器冷凝，氣相物料對(duì)塔頂冷凝器內(nèi)的工質(zhì)加熱，受熱蒸發(fā)的工質(zhì)進(jìn)入壓縮機(jī)，經(jīng)壓縮機(jī)排出后的工質(zhì)進(jìn)入塔底再沸器，從塔底再沸器流出的工質(zhì)流入工質(zhì)貯罐內(nèi)，工質(zhì)貯罐內(nèi)的工質(zhì)通過泵流入塔頂冷卻器內(nèi)。本發(fā)明由于工質(zhì)的汽化溫度較乙苯低，故使工質(zhì)汽化的真空度要遠(yuǎn)低于塔頂壓力，這樣壓縮機(jī)入口壓力要高于直接壓縮塔頂氣的壓力，也就是說壓縮機(jī)的入口流量與直接壓縮塔頂氣量相比要小很多，對(duì)于15萬t/a規(guī)模的苯乙烯裝置，一臺(tái)螺桿壓縮機(jī)即可，大大降低了設(shè)備投資[14]；邱若盤等[15]還發(fā)明了一種乙苯脫氫制苯乙烯脫氫反應(yīng)系統(tǒng)，包括由管道依次串聯(lián)的第一脫氫反應(yīng)器、中間再熱器、第二脫氫反應(yīng)器、第一乙苯過熱器、第二乙苯過熱器、低壓廢熱鍋爐，第一脫氫反應(yīng)器、中間再熱器與第二脫氫反應(yīng)器、第一乙苯過熱器呈Π型連接，第二脫氫反應(yīng)器、第一乙苯過熱器與第二乙苯過熱器、低壓廢熱鍋爐、低低壓廢熱鍋爐成U型連接，該系統(tǒng)修正了兩個(gè)脫氫反應(yīng)器及再熱器的布置高度，降低了反應(yīng)系統(tǒng)的壓降，解決了乙苯過熱器泄漏問題，同時(shí)節(jié)約了高溫管材的使用。

(5) 中國(guó)石化煉化工程(集團(tuán))股份有限公司和中國(guó)石化上海工程有限公司公開了一種分離乙苯、苯乙烯混合物系的方法。主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在乙苯、苯乙烯和重組分混合物系分離流程復(fù)雜、苯乙烯二次受熱聚合損失率大、分離純度不高、投資大、能耗高的問題。本發(fā)明通過采用第一股物流進(jìn)入低壓分壁式精餾塔分壁段一側(cè)，在另一側(cè)得到第一股苯乙烯物流；在分壁段以下提留段底部得到第一股重組分物流，在分壁段以上精餾段頂部得到第一股乙苯物流；第二股物流進(jìn)入高壓分壁式精餾塔分壁段一側(cè)，在另一側(cè)得到第二股苯乙烯物流；在分壁段以下提留段底部得到第二股重組分物流，在分壁段以上精餾段頂部得到第二股乙苯物流的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于分離乙苯、苯乙烯和重組分混合物系的工業(yè)生產(chǎn)中[16]。

(6) 中國(guó)石油化工股份有限公司和中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院發(fā)明了一種由裂解汽油C8餾分萃取精餾得到的粗苯乙烯的脫色方法。將粗苯乙烯送入脫水塔精餾脫水，塔頂分離出水，將塔底得到的脫水苯乙烯加入脫色劑混合后送入苯乙烯精制塔精餾，塔頂?shù)玫奖揭蚁┊a(chǎn)品，重組分由塔底排出。該方法可使苯乙烯產(chǎn)品的鉑鈷色度不大于10，達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，并可大大降低設(shè)備腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)以及污水排放量[17]。

(7) 沈陽化工大學(xué)發(fā)明了一種乙苯脫氫制備苯乙烯催化劑的方法，該方法采用溶膠-凝膠法，制備步驟如下：將鈦酸四正丁酯溶于異丙醇中，水浴劇烈攪拌下加入鋁溶膠中，密封陳化，然后經(jīng)蒸干溶劑凝膠，烘箱干燥，馬弗爐焙燒,壓片成型,得到鈦-鋁氧化物催化劑。應(yīng)用于二氧化碳?xì)夥障乱冶矫摎渲票揭蚁瑑?yōu)點(diǎn)是催化劑制備方法操作簡(jiǎn)單、重復(fù)性好，乙苯轉(zhuǎn)化率高于65%，選擇性高于96%[18]。

(8) 廈門大學(xué)發(fā)明了一種由混合鐵源制備乙苯脫氫Fe-K系催化劑的方法，催化劑的成分是Fe、K、Ce、Mo、Mg、La的氧化物，以硅酸鹽水泥為黏結(jié)劑，以TiO2和/或ZrO2為助劑。制備方法：將氧化鐵紅和硝酸鐵加入水中，混合得到混合鐵源；將硝酸鈰、硝酸鎂、硝酸鑭溶解于水中，得到溶液A；將碳酸鉀、七鉬酸銨溶解于水中，得到溶液B；將混合鐵源和溶液A加入到溶液B中，得懸濁液；用氨水將懸濁液的pH值調(diào)節(jié)至4～7，老化、烘干、焙燒后得到前驅(qū)體C；將前驅(qū)體C與擴(kuò)孔劑、黏結(jié)劑、助劑加水混合，制成有黏性的面團(tuán)狀物料，擠出成條，烘干、焙燒后得到乙苯脫氫Fe-K系催化劑成品[19]。

4 結(jié)束語

從世界范圍看，歐美地區(qū)苯乙烯已經(jīng)飽和，未來不會(huì)再有更多新建苯乙烯裝置的計(jì)劃，可能發(fā)生的是裝置并購(gòu)、資源整合之類的動(dòng)作。目前我國(guó)已經(jīng)成為并將保持苯乙烯第一生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)，苯乙烯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展重心應(yīng)由擴(kuò)能轉(zhuǎn)向提高競(jìng)爭(zhēng)力，即在做大的同時(shí)，需要同時(shí)考慮做強(qiáng)。以實(shí)現(xiàn)由苯乙烯生產(chǎn)大國(guó)向苯乙烯技術(shù)強(qiáng)國(guó)的轉(zhuǎn)變，進(jìn)一步提升產(chǎn)品的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力，同時(shí)為生產(chǎn)企業(yè)創(chuàng)造更多的經(jīng)濟(jì)效益。

參 考 文 獻(xiàn)：

[1] Jennifer Carvajal，David Byrn.Chemical economics handbook(styrene)[R/OL]. (2015-07)[2015-10-15].https://www.ihs.com/products/styrene-chemical-economics-handbook.html.

[2] 日本Nihon Oxirane 苯乙烯裝置宣布永久關(guān)停[EB/OL].(2015-05-11)[2015-10-05].http://www.icis-china.com/Chemease/news/5610287,25,0,0,0.htm.

[3] 石化巨頭生產(chǎn)商西布爾剝離苯乙烯業(yè)務(wù)[J].橡塑技術(shù)與裝備，2014，40(5)：64.

[4] 王芳.SM：多套裝置集中上馬苯乙烯進(jìn)口依存度逐年下滑[EB/OL].(2015-08-28)[2015-10-21].http://chem.chem99.com/news/18864038.html.

[5] 九江石化8萬噸/年乙苯苯乙烯項(xiàng)目土建開工[EB/OL].(2015-09-28)[2015-10-21].http://www.cnslc.com/news/a_377816.aspx.

[6] 王少輝.苯乙烯產(chǎn)業(yè)鏈能否再掀“波瀾[J].中國(guó)石化，2015(8)：32-35.

[7] 中國(guó)化工信息中心.進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)庫(kù)[DB/OL].[2015-03-05].http://vip.cheminfo.gov.cn/Trading/cpsearch.aspx?searchyear=2012&product=name&condition=include&searchvalue=苯乙烯.

[8] 劉劍鋒，陳銅，范勤.乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯的方法:103539626A[P].2014-01-29.

[9] 范勤，陳銅，劉劍鋒.制造苯乙烯的方法:103539627A[P].2014-01-29.

[10] 姚文君，印會(huì)鳴，頡偉.用于生產(chǎn)苯乙烯的乙苯脫氫-氫氣選擇性氧化方法:103626623A[P].2014-03-12.

[11] 盛燕，白西凡，王瑞.一種苯乙烯抽提溶劑的再生方法:104211561A[P].2014-12-17.

[12] 白西凡，王瑞，劉栓祥.一種裂解汽油C8餾分回收苯乙烯工藝中的脫色方法:104211560A[P].2014-12-17.

[13] 寇延鵬，王廣漢，杜娟莉.一種用催化干氣制苯乙烯后的烴化尾氣制乙苯的方法:103965009A[P].2014-08-06.

[14] 劉善兵，邱若盤，郭東榮.乙苯/苯乙烯分離塔塔頂熱回收工藝及裝置:103992204A[P].2014-08-20.

[15] 邱若盤，叢林，劉善兵.乙苯脫氫制苯乙烯脫氫反應(yīng)系統(tǒng):104230616A[P].2014-12-24.

[16] 陳益，徐蔚，張永生.分離乙苯、苯乙烯混合物系的方法:CN104016823A[P].2014-09-03.

[17] 趙明，田龍勝，唐文成,等.由裂解汽油C8餾分萃取精餾得到的粗苯乙烯的脫色方法:104276926A[P].2015-01-14.

[18] 王康軍，姜丹，周長(zhǎng)濤，等.一種乙苯脫氫制備苯乙烯催化劑的方法:104353443A[P].2015-02-18.

[19] 楊意泉，李揚(yáng)，崔裕洋,等.由混合鐵源制備乙苯脫氫Fe-K系催化劑的方法:104525213A[P].2015-04-22.