應(yīng)駿董會鉉王英杰李美萍劉鑫

（1.青島出入境檢驗(yàn)檢疫局　　山東青島　266001；2.東營出入境檢驗(yàn)檢疫局；3.山東出入境檢驗(yàn)檢疫局；4.萊州出入境檢驗(yàn)檢疫局）

HACCP在出口碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)監(jiān)管中的應(yīng)用

應(yīng)駿1董會鉉2王英杰3李美萍2劉鑫4

（1.青島出入境檢驗(yàn)檢疫局山東青島266001；2.東營出入境檢驗(yàn)檢疫局；3.山東出入境檢驗(yàn)檢疫局；4.萊州出入境檢驗(yàn)檢疫局）

運(yùn)用危害分析與關(guān)鍵控制點(diǎn)原理對出口碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)監(jiān)管全過程中的潛在風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了分析，確定了7個(gè)關(guān)鍵控制點(diǎn)，并在關(guān)鍵控制點(diǎn)上設(shè)立關(guān)鍵限值，進(jìn)行重點(diǎn)監(jiān)控、記錄、糾偏和驗(yàn)證，以保證出口碳酸二甲酯安全。

危害分析與關(guān)鍵控制點(diǎn)；碳酸二甲酯；風(fēng)險(xiǎn)分析；關(guān)鍵控制點(diǎn)

1　　前言

碳酸二甲酯（Dimethyl Carbonate，DMC）為無色透明可燃液體。作為有機(jī)合成中間體，可廣泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有機(jī)合成反應(yīng)；作為溶劑，可替代氟里昂、三氯乙烷、三氯乙烯、苯、二甲苯等用于油漆涂料、清潔溶劑等；作為汽油添加劑，可提高辛烷值和含氧量，進(jìn)而提高其抗爆性。此外，DMC還可作清潔劑、表面活性劑和柔軟劑的添加劑。由于其綠色環(huán)保和性能優(yōu)異，被譽(yù)為21世紀(jì)有機(jī)化工合成的“新基石”和“綠色化工產(chǎn)品”，應(yīng)用前景廣泛［1］。但碳酸二甲酯及其生產(chǎn)原料具有易燃、有毒等危險(xiǎn)特性，在生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲存、出口等過程中，容易造成人體傷害、財(cái)產(chǎn)損失以及環(huán)境污染等，因此必須強(qiáng)化出口碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)的安全管理，避免其可能帶來的危害。

危害分析與關(guān)鍵控制點(diǎn) （Hazard Analysis and Critical Control Point，HACCP）已成為國際社會公認(rèn)的減少食源性疾病、保證食品安全最有效的控制手段，被廣泛應(yīng)用于食品生產(chǎn)和相關(guān)產(chǎn)業(yè)，以及藥品、畜產(chǎn)品、飼料生產(chǎn)、飲用水生產(chǎn)等領(lǐng)域。HACCP體系強(qiáng)調(diào)危害分析，動態(tài)控制關(guān)鍵點(diǎn)，優(yōu)先過程控制，能消除安全隱患，克服傳統(tǒng)食品安全控制方法的缺陷，因此被世界各國的官方所接受，并強(qiáng)制執(zhí)行。運(yùn)用HACCP原理對出口危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)監(jiān)管的研究在國內(nèi)尚屬首次［2，3］，本研究提出基于HACCP原理的?；菲髽I(yè)安全監(jiān)管體系——風(fēng)險(xiǎn)分析與關(guān)鍵控制點(diǎn)（Risk Assessment and Critical Control Point，RACCP）體系，并運(yùn)用其對出口碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)管全過程進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析，以逐步提高檢驗(yàn)檢疫部門對危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)的檢驗(yàn)監(jiān)管水平。

2　碳酸二甲酯生產(chǎn)工藝

碳酸二甲酯的生產(chǎn)工藝主要有光氣法、甲醇氧化羰基法、甲醇尿素法和酯交換法，其中酯交換法為當(dāng)前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)廣泛采用的方法［4］，因此本研究主要選取采用酯交換法工藝的生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行分析研究。酯交換法工藝流程見圖1。

圖1　　酯交換法工藝流程

（1）原料接收。主要原材料為環(huán)氧丙烷、甲醇、二氧化碳，催化劑為甲醇鈉，原料驗(yàn)收均應(yīng)符合相應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)等品的要求。

（2）原料儲存。環(huán)氧丙烷、甲醇等原料的儲存。

（3）投料反應(yīng)。二氧化碳與環(huán)氧丙烷加壓合成碳酸丙烯酯；過量的甲醇、碳酸丙烯酯在甲醇鈉催化作用下，生成碳酸二甲酯和1，2-丙二醇。

（4）精餾提純。通過常壓精餾、加壓精餾的結(jié)合方式將碳酸二甲酯與1，2-丙二醇、反應(yīng)剩余甲醇分離，并進(jìn)一步提純得到高純度的碳酸二甲酯產(chǎn)品。

（5）廢棄物排放。含有甲醇鈉、碳酸鈉、丙二醇、二丙二醇等有害物質(zhì)廢棄物的處理、排放。

（6）產(chǎn)品檢驗(yàn)。成品檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)主要依據(jù)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，檢測含量、水分、堿度、不揮發(fā)物、密度等指標(biāo)。

（7）包裝采購。主要根據(jù)客戶要求，采用盛裝3類易燃液體的集裝罐和閉口鋼桶兩種包裝方式。

（8）產(chǎn)品包裝。主要根據(jù)客戶要求，灌裝至集裝罐或閉口鋼桶等容器中，同時(shí)加貼相應(yīng)危險(xiǎn)公示標(biāo)簽和危險(xiǎn)運(yùn)輸標(biāo)簽。

（9）產(chǎn)品儲存。碳酸二甲酯為中閃點(diǎn)易燃液體，遇明火、高熱燃燒，在火場和受熱容器中有爆炸危險(xiǎn)。儲存過程中應(yīng)防火，并控制溫度。

（10）裝卸運(yùn)輸。將包裝好的產(chǎn)品從倉庫裝運(yùn)至專門車輛運(yùn)至出口口岸。

3　　風(fēng)險(xiǎn)分析

按照碳酸二甲酯生產(chǎn)工藝流程，分別對每一工序潛在風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行分析，得出風(fēng)險(xiǎn)分析工作單，提出相應(yīng)的預(yù)防措施，確定關(guān)鍵控制點(diǎn)（CCP），分析結(jié)果見表1。

表1　　風(fēng)險(xiǎn)分析工作單

（續(xù)表1）

4　碳酸二甲酯關(guān)鍵控制點(diǎn)控制措施

通過分析，確定碳酸二甲酯關(guān)鍵控制點(diǎn)7個(gè)，分別為原料接收、原料儲存、投料反應(yīng)、產(chǎn)品檢驗(yàn)、產(chǎn)品包裝、產(chǎn)品儲存、裝卸運(yùn)輸。碳酸二甲酯RACCP計(jì)劃表見表2。

表2　　碳酸二甲酯RACCP計(jì)劃表

（續(xù)表2）

5　總結(jié)

運(yùn)用HACCP原理對出口碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)安全監(jiān)管進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析，確定7個(gè)CCP，分別為原料接收、原料儲存、投料反應(yīng)、產(chǎn)品檢驗(yàn)、產(chǎn)品包裝、產(chǎn)品儲存、裝卸運(yùn)輸，并針對性地制定監(jiān)控措施和關(guān)鍵限值。當(dāng)監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)偏離關(guān)鍵限值時(shí)及時(shí)采取糾偏措施進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)處理。碳酸二甲酯安全監(jiān)管風(fēng)險(xiǎn)重點(diǎn)主要在于產(chǎn)品本身及原料的易燃特性易造成火災(zāi)、爆炸等安全危害，風(fēng)險(xiǎn)較高且控制相對較困難。通過風(fēng)險(xiǎn)分析，得出的CCP較多，理論分析結(jié)果和實(shí)際監(jiān)管風(fēng)險(xiǎn)具有較好的相符性。在實(shí)踐應(yīng)用中，對CCP的風(fēng)險(xiǎn)控制得當(dāng)，產(chǎn)品安全就能得到很好保障，對提高檢驗(yàn)監(jiān)管效率和安全生產(chǎn)、儲運(yùn)都有較好的促進(jìn)作用。

［1］左懷紀(jì)，馮園園，朱國偉.碳酸二甲酯生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展［J］.河南化工，2013，30（5）：24-27.

［2］劉新芬.HACCP的發(fā)展及研究現(xiàn)狀 ［J］.內(nèi)蒙古科技與經(jīng)濟(jì)，2005，4：20-21.

［3］李東山.確保食品質(zhì)量安全的重要途徑——HACCP和GAP［J］.質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督研究，2012，5：52-55.

［4］孫曉牧.碳酸二甲酯的生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展分析［J］.精細(xì)與專用化學(xué)品，2007，15（6）：32-35.

［5］GB 12463-2009危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件［S］.

［6］張少巖，車禮東，萬敏，等.全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度（GHS）實(shí)施指南［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2009：9-17.

Application of HACCP in the Supervision to Dimethyl Carbonate Export Enterprises

YING Jun1，DONG Huixuan2，WANG Yingjie3，LI Meiping2，LIU Xin4
（1.Qingdao Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Qingdao，Shandong，266001；2.Dongying Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau；3.Shandong Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau；4.Laizhou Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau）

The HACCP principle was applied to conduct risk assessment on the full processing path of dimethyl carbonate export enterprises and its seven critical control points were confirmed.The critical limits were established at the critical control points to conduct focal monitoring，record，modification and verification，as to further guarantee the safety of dimethyl carbonate export enterprises.

HACCP；Dimethyl Carbonate；Risk Assessment；Critical Control Point

F203

E-mail：hawkyr@163.com

山東出入境檢驗(yàn)檢疫局科技計(jì)劃項(xiàng)目 （SK201417）

2016-01-07