周芳，陳玉婷，徐源來，池汝安

（1.武漢工程大學(xué)化工與制藥學(xué)院，湖北武漢430073；2.綠色化工過程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室）

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次磷酸鋁的制備及動力學(xué)研究*

周芳1，2，陳玉婷1，徐源來1，2，池汝安1，2

為了獲得一種高效的無鹵阻燃劑，采用一水次磷酸鈉和十八水硫酸鋁合成次磷酸鋁?？疾炝朔磻?yīng)溫度、原料物質(zhì)的量比、反應(yīng)時(shí)間對次磷酸鋁產(chǎn)率的影響，并通過一級動力學(xué)方程和二級動力學(xué)方程模擬研究了其反應(yīng)機(jī)理。結(jié)果表明，當(dāng)優(yōu)化后的反應(yīng)條件，即反應(yīng)溫度為90℃、反應(yīng)時(shí)間為3 h、次磷酸鈉與硫酸鋁物質(zhì)的量比為7.5∶1時(shí)，所得次磷酸鋁產(chǎn)品產(chǎn)率為96.61%。一水次磷酸鈉與十八水硫酸鋁合成次磷酸鋁屬于動力學(xué)一級反應(yīng)，反應(yīng)動力學(xué)常數(shù)方程式：k=18exp（-10 547/RT），反應(yīng)活化能Ea=10 547 J/mol。對所得產(chǎn)品進(jìn)行IR、XRD和SEM-EDS表征，結(jié)果表明產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物次磷酸鋁。

次磷酸鋁；次磷酸鈉；硫酸鋁；動力學(xué)

（1.武漢工程大學(xué)化工與制藥學(xué)院，湖北武漢430073；2.綠色化工過程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室）

次磷酸鋁作為磷系無鹵阻燃劑，多用于工程塑料等高分子材料領(lǐng)域［1］。工程塑料是替代工程材料和金屬制造機(jī)器零部件的高分子材料，具有優(yōu)良的綜合性能。然而工程塑料及高分子材料均具有易燃，并產(chǎn)生大量有毒氣體的缺點(diǎn)。因此，亟需高效、環(huán)保的阻燃劑改善工程塑料等高分子材料的阻燃性。相較于傳統(tǒng)的鹵系阻燃劑在燃燒過程中釋放大量毒性、腐蝕性煙氣，更為環(huán)保的無鹵阻燃劑正逐漸進(jìn)入人們的視野。無鹵阻燃劑包括無機(jī)阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑等。其中，磷系阻燃劑又包括紅磷、次膦酸鹽、次磷酸鹽等［2］。紅磷具有高效、低毒的優(yōu)點(diǎn)，但是也存在易潮、自燃、與聚合物相容性不好等缺點(diǎn)。次膦酸鹽具有良好的阻燃性能，但工業(yè)生產(chǎn)相對復(fù)雜，限制了其發(fā)展。因此，與次膦酸鹽具有相似結(jié)構(gòu)的次磷酸鹽引起了越來越多的關(guān)注［3-8］。筆者著眼于次磷酸鋁阻燃劑的制備，并通過動力學(xué)模擬研究了次磷酸鈉與硫酸鋁反應(yīng)生成次磷酸鋁的反應(yīng)機(jī)理。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1試劑和儀器

試劑：一水次磷酸鈉（AR）、十八水硫酸鋁（AR），均購自武漢申試化工科技有限公司。

儀器：Varian 640-IR型傅立葉紅外光譜儀、D8-Advance型X射線衍射儀、Vega-3型掃描電子顯微鏡。

1.2實(shí)驗(yàn)原理

將次磷酸鈉NaH2PO2·H2O與Al2（SO4）3·18H2O溶于水，發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成次磷酸鋁白色沉淀，反應(yīng)方程：

1.3實(shí)驗(yàn)步驟

采用一水次磷酸鈉配置6 mol/L的次磷酸鈉溶液，十八水硫酸鋁配置0.6 mol/L的硫酸鋁溶液備用。用移液管將一定量次磷酸鈉溶液加入裝有電動攪拌裝置、溫度計(jì)和回流冷凝管的四頸燒瓶中，采用水浴加熱，等溫度達(dá)到實(shí)驗(yàn)條件時(shí)，加入一定量的硫酸鋁溶液，恒溫反應(yīng)一定時(shí)間，得到白色沉淀，過濾、干燥、稱重，得到白色粉末狀次磷酸鋁固體，計(jì)算產(chǎn)率：

2　結(jié)果與討論

2.1反應(yīng)條件優(yōu)化

1）反應(yīng)時(shí)間。在反應(yīng)溫度為90℃、反應(yīng)物料比（物質(zhì)的量比，下同）為7∶1的條件下，考察了反應(yīng)時(shí)間（0.5、1、2、3、4、5 h）對次磷酸鋁產(chǎn)品產(chǎn)率的影響，結(jié)果見圖1。從圖1可見，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，次磷酸鋁的產(chǎn)率也在逐漸的增加。在反應(yīng)前期，產(chǎn)品的產(chǎn)率增加很快。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為2 h時(shí)，產(chǎn)率增加幅度變小。反應(yīng)時(shí)間為3 h時(shí)，反應(yīng)趨于平衡，此時(shí)產(chǎn)率達(dá)到95.38%。超過3 h后，隨著時(shí)間不斷延長，產(chǎn)品的產(chǎn)率增幅很小，基本保持不變。這是由于隨著復(fù)分解反應(yīng)的進(jìn)行，后期參與反應(yīng)的反應(yīng)物總量越來越少，反應(yīng)基本趨于平衡。反應(yīng)達(dá)到平衡之后，繼續(xù)延長反應(yīng)時(shí)間不僅對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響不大，而且會增大能耗。綜上所述，實(shí)驗(yàn)確定適宜的反應(yīng)時(shí)間為3 h。

2）反應(yīng)物料比。在反應(yīng)時(shí)間為3 h、反應(yīng)溫度為90℃的條件下，考察了次磷酸鈉與硫酸鋁物質(zhì)的量比（5.5∶1、6∶1、6.5∶1、7∶1、7.5∶1、8∶1）對次磷酸鋁產(chǎn)品產(chǎn)率的影響，結(jié)果見圖2。從圖2可見，隨著反應(yīng)物料比的增加，產(chǎn)品的產(chǎn)率也在逐漸增加，并最終達(dá)到平衡。在反應(yīng)的前期，產(chǎn)品的產(chǎn)率增加很快。當(dāng)反應(yīng)物料比為7.5∶1時(shí)，次磷酸鋁的產(chǎn)率最大，為96.61%。當(dāng)反應(yīng)物料比為8∶1時(shí)，次磷酸鋁產(chǎn)率為96.63%，與7.5∶1時(shí)的結(jié)果相比區(qū)別不大。原因是反應(yīng)前期，次磷酸鈉的增加促使反應(yīng)向著正反應(yīng)進(jìn)行，即生成次磷酸鈉的方向。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)平衡原理，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)產(chǎn)物的量逐漸增多，正逆反應(yīng)速率會達(dá)到一個(gè)相同的值。反應(yīng)基本保持平衡后產(chǎn)品的產(chǎn)率不再增加，繼續(xù)增加物料比不僅對產(chǎn)率影響很小，而且還會浪費(fèi)原材料和增加經(jīng)濟(jì)損失。因此，實(shí)驗(yàn)確定適宜的反應(yīng)物料比為7.5∶1。

3）反應(yīng)溫度。在反應(yīng)時(shí)間為3 h、反應(yīng)物料比為7.5∶1的條件下，考察了反應(yīng)溫度（50、60、70、80、90、100℃）對次磷酸鋁產(chǎn)品產(chǎn)率的影響，結(jié)果見圖3。由圖3可見，隨著反應(yīng)溫度的升高，次磷酸鋁的產(chǎn)率也在逐漸增加，最后基本保持不變。在反應(yīng)的初期，產(chǎn)品產(chǎn)率增幅較大。當(dāng)達(dá)到90℃時(shí)，產(chǎn)品產(chǎn)率也達(dá)到最高，為96.61%。之后再提升反應(yīng)溫度，產(chǎn)品產(chǎn)率的增幅則趨緩，基本保持不變。這是因?yàn)榉磻?yīng)過程中分子的分解和重新結(jié)合都需要能量來實(shí)現(xiàn)，所以提升溫度可以加快反應(yīng)的進(jìn)行。但是一定的反應(yīng)分子量所需要的反應(yīng)能量存在飽和值，當(dāng)溫度增至能量飽和點(diǎn)時(shí)，再提升溫度不僅對反應(yīng)沒有多大促進(jìn)效果，還會浪費(fèi)熱量和損害設(shè)備。因此，實(shí)驗(yàn)選擇適宜的反應(yīng)溫度為90℃。

圖1　反應(yīng)時(shí)間對次磷酸鋁產(chǎn)率的影響

圖2　物料比對次磷酸鋁產(chǎn)率的影響

圖3　反應(yīng)溫度對次磷酸鋁產(chǎn)率的影響

2.2反應(yīng)動力學(xué)研究

為了進(jìn)一步了解次磷酸鈉與硫酸鋁反應(yīng)生成次磷酸鋁的反應(yīng)機(jī)理，又進(jìn)行了化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)的研究。在2.1節(jié)所獲得的優(yōu)化反應(yīng)條件下，考察了不同反應(yīng)溫度（70、80、90℃）和反應(yīng)時(shí)間對次磷酸鋁產(chǎn)率的影響，結(jié)果見圖4。由圖4可見，3條曲線整體呈上升趨勢。表明在任意溫度下，產(chǎn)品的產(chǎn)率與反應(yīng)時(shí)間呈正比；在反應(yīng)初始階段產(chǎn)率增長較快，待反應(yīng)一段時(shí)間后，產(chǎn)率的增長速度逐漸趨緩。這是由于后期反應(yīng)物的量大量減少，而反應(yīng)產(chǎn)物則相應(yīng)增多，根據(jù)化學(xué)平衡，此時(shí)反應(yīng)趨于平衡。圖4中溫度曲線按照90、80、70℃的次序自上而下依次排列，說明反應(yīng)溫度越高，產(chǎn)品的產(chǎn)率就越大。而且90℃的曲線上升坡度也是最大的，表明溫度越高，產(chǎn)率的增長速率也較大。這充分說明升高反應(yīng)溫度和延長反應(yīng)時(shí)間均可以促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。為了確定該反應(yīng)的動力學(xué)的級數(shù)，需對該反應(yīng)做動力學(xué)模擬擬合。

圖4　不同反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間與次磷酸鋁產(chǎn)率的關(guān)系

2.2.1一級反應(yīng)動力學(xué)

1）反應(yīng)速率常數(shù)的測定。假設(shè)該反應(yīng)的反應(yīng)動力學(xué)為一級反應(yīng)動力學(xué)，將實(shí)驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，對其進(jìn)行擬合驗(yàn)證。一級動力學(xué)方程式：

-dcA/dt=kcA（1）

將式（1）積分后得：

ln cA=-kt+ln cA，0（2）

式（2）中，cA為反應(yīng)t時(shí)刻時(shí)，混合液中次磷酸鈉的濃度；cA，0為反應(yīng)初始時(shí)，混合液中次磷酸鈉的濃度；t為反應(yīng)時(shí)間；k為動力學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)。

結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和式（2），考察了時(shí)間t與ln cA之間的關(guān)系，結(jié)果見圖5。從圖5可見，ln cA與t呈線性關(guān)系，且隨著時(shí)間的延長，ln cA呈直線減少趨勢。3條曲線按照70、80、90℃的次序由上至下依次排列，說明隨著反應(yīng)溫度的增加，直線的斜率相應(yīng)變小。根據(jù)式（2）可知，直線的斜率就是-k的值，說明k的值隨著溫度的增加而變大。從圖5還可見，ln cA與t的線性擬合程度與理論值僅存在一點(diǎn)差距，只有在90℃的曲線上，反應(yīng)時(shí)間為80～120 min的點(diǎn)對應(yīng)的ln cA值與曲線有一定的偏離，這可能是實(shí)驗(yàn)過程中的操作和儀器等引起的實(shí)驗(yàn)誤差。根據(jù)計(jì)算機(jī)的擬合結(jié)果可知，70、80、90℃的擬合度分別為0.998 22、0.996 40、0.977 29。可以看出溫度越小，擬合度越高，整體的擬合度較好。結(jié)合圖中3條直線的線性關(guān)系式計(jì)算可知，溫度為70、80、90℃時(shí)，k分別為0.450 6、0.492 6、0.552 0。

2）反應(yīng)活化能的測定。由圖5得到了不同的反應(yīng)溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)，因此要求出反應(yīng)活化能和指前因子，引用阿倫尼烏斯方程：

結(jié)合動力學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，由式（4）可求出反應(yīng)活化能和指前因子，就能確定該反應(yīng)的動力學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)。圖6為1/T和ln k之間的關(guān)系。

圖5　一級動力學(xué)模擬

圖6　反應(yīng)溫度的倒數(shù)與反應(yīng)數(shù)率常數(shù)對數(shù)的關(guān)系

從圖6可以看出，反應(yīng)溫度的倒數(shù)1/T與反應(yīng)速率常數(shù)的對數(shù)ln k呈線性關(guān)系。隨著1/T不斷增大，ln k則不斷減小，圖6具體的線性關(guān)系式由計(jì)算機(jī)回歸得到。ln k對應(yīng)的3個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)基本都在直線上，根據(jù)計(jì)算機(jī)處理結(jié)果可知曲線的擬合度為0.990 15，說明一級動力學(xué)的擬合度較好。由式（4）可知直線的斜率是-Ea/R，直線的截距為ln A。由此可計(jì)算得到反應(yīng)活化能Ea=10 547 J/mol，指前因子A= 18，一級反應(yīng)動力學(xué)的反應(yīng)速率常數(shù)方程式：

k=18exp（-10 547/RT）

2.2.2二級反應(yīng)動力學(xué)

1）反應(yīng)速率常數(shù)的測定。假設(shè)該反應(yīng)的反應(yīng)動力學(xué)方程為二級反應(yīng)動力學(xué)，結(jié)合動力學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，進(jìn)行擬合驗(yàn)證。二級反應(yīng)動力學(xué)方程式：

式（5）中，cB為反應(yīng)t時(shí)刻時(shí)，混合液中硫酸鋁的濃度。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與條件可知cA與cB的關(guān)系：

將關(guān)系式代入式（5），得到：

式（7）積分后得：

結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和式（8），以時(shí)間t為橫坐標(biāo)，ln（5-cA，0/cA）為縱坐標(biāo)作圖，結(jié)果見圖7。從圖7可見，ln（5-cA，0/cA）與時(shí)間t呈線性關(guān)系，隨著時(shí)間增加，ln（5-cA，0/cA）逐漸變小。3條曲線分別按照70、80、90℃自上而下依次排列，說明隨著反應(yīng)溫度的提升，直線的斜率越來越小。根據(jù)式（8）可知，直線的斜率為-cA，0kt/30的值，與k成反比，說明k隨著溫度的增加而變大。從圖7還可見，ln cA與t的線性擬合程度與理論值有一些差距，尤其是80～120 min時(shí)的點(diǎn)對應(yīng)的ln cA值都與曲線有一定的偏差。根據(jù)計(jì)算機(jī)的擬合結(jié)果可知，70、80、90℃的擬合度分別為0.871 39、0.891 81、0.905 26，可見溫度越小則擬合度越高。根據(jù)式（8）可知，3條直線的斜率是-cA，0kt/30的值。已知cA，0是反應(yīng)初始時(shí)混合液中次磷酸鈉的濃度，其值為2.571 4 mol/L。所以結(jié)合線性關(guān)系式，通過簡單的換算得到當(dāng)溫度為70、80、90℃時(shí)，k值分別為4.087 8、5.305 8、7.489 8。

2）反應(yīng)活化能的測定。由圖7可知不同的反應(yīng)溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)，引用阿倫尼烏斯方程如式（3）、式（4）。結(jié)合動力學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，以1/T為橫坐標(biāo)，ln k為縱坐標(biāo)作圖，結(jié)果見圖8。從圖8可見，1/T與ln k之間呈線性關(guān)系，且隨著1/T不斷增大，ln k不斷減小。ln k對應(yīng)的3個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)基本都在曲線上，且偏差很小，根據(jù)計(jì)算機(jī)處理結(jié)果可知曲線的擬合度為0.981 54，相比一級動力學(xué)的擬合度0.990 15，二級動力學(xué)的擬合度并不理想。由式（4）可知直線斜率是-Ea/R，直線截距為ln A。由此可計(jì)算得到反應(yīng)活化能Ea=31 321 J/mol，指前因子A=235 473，因此二級反應(yīng)動力學(xué)的反應(yīng)速率常數(shù)方程：

圖7　二級動力學(xué)不同溫度、時(shí)間與濃度變式的關(guān)系

圖8　反應(yīng)溫度的倒數(shù)與反應(yīng)數(shù)率常數(shù)對數(shù)的關(guān)系

通過對比一級動力學(xué)與二級動力學(xué)的計(jì)算結(jié)果可知，一級動力學(xué)模擬的擬合度比二級動力學(xué)要高，即采用一水次磷酸鈉和十八水硫酸鋁合成次磷酸鋁反應(yīng)的反應(yīng)動力學(xué)更符合一級反應(yīng)動力學(xué)方程。

2.3產(chǎn)品分析與檢測

2.3.1紅外光譜分析

通過傅里葉紅外光譜儀對產(chǎn)品次磷酸鋁做了表征，結(jié)果見圖9。次磷酸鋁所含基團(tuán)的特征吸收峰如表1所示。

圖9　次磷酸鋁的紅外光譜圖

表1　基團(tuán)對應(yīng)的特征吸收峰

由圖9、表1可見，次磷酸鋁產(chǎn)品在1 060 cm-1處可見一個(gè)強(qiáng)的吸收峰，對應(yīng)P—O的吸收峰。1 150 cm-1處可見一個(gè)強(qiáng)的吸收峰，為P=O的彎曲振動，即P=O的吸收峰。2 400 cm-1處有一個(gè)稍強(qiáng)的吸收峰，是PH2的伸縮振動，即P—H的吸收峰［9-11］。1 600～1 750 cm-1處有一個(gè)較弱的吸收峰，為水的彎曲振動吸收峰，說明所制備化合物中含有結(jié)晶水［12］。從以上結(jié)果分析可知，次磷酸鋁產(chǎn)品含有次磷酸鋁的所有特征吸收峰，說明得到了目標(biāo)產(chǎn)物。

2.3.2XRD分析

將所得產(chǎn)品進(jìn)行X射線衍射表征，結(jié)果見圖10。

圖10　次磷酸鋁的XRD譜圖

從圖10可以看出，所有衍射峰和對應(yīng)的次磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)譜圖的特征衍射峰基本一致，說明得到了目標(biāo)產(chǎn)物。同時(shí)XRD譜圖中存在少量的較弱的磷酸鹽雜峰，這可能是由于整個(gè)反應(yīng)是開放系統(tǒng)，有空氣存在導(dǎo)致少量次磷酸的氧化。

2.3.3SEM-EDS分析

通過掃描電子顯微鏡對次磷酸鋁產(chǎn)品進(jìn)行表征，結(jié)果見圖11。表2為EDS分析結(jié)果。從圖11可見，次磷酸鋁為不規(guī)則柱狀結(jié)構(gòu)，柱體團(tuán)聚后呈現(xiàn)鱗片堆積狀，顆粒粒徑約為5 μm。從表2可見，EDS共測試3個(gè)點(diǎn)，所測試的次磷酸鋁合成產(chǎn)品中P、Al和O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為44.91%、13.72%、41.38%，與理論P(yáng)、Al和O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相差不超過3%，證明獲得的目標(biāo)產(chǎn)物為次磷酸鋁。

圖11　次磷酸鋁的SEM照片

表2　次磷酸鋁中磷、鋁和氧含量測試結(jié)果

3　結(jié)論

1）通過NaH2PO2·H2O與Al2（SO4）3·18H2O復(fù)分解反應(yīng)制備次磷酸鋁［Al（H2PO2）3］，優(yōu)化了反應(yīng)條件并研究了其反應(yīng)動力學(xué)機(jī)理。優(yōu)化條件：反應(yīng)溫度為90℃、反應(yīng)時(shí)間為3 h、次磷酸鈉與硫酸鋁物質(zhì)的量比為7.5∶1，在此條件下所得次磷酸產(chǎn)品產(chǎn)率為96.61%。2）通過一級動力學(xué)方程和二級動力學(xué)方程模擬一水次磷酸鈉與十八水硫酸鋁制備次磷酸鋁過程。一級動力學(xué)模擬的擬合度比二級動力學(xué)要高，一水次磷酸鈉和十八水硫酸鋁合成次磷酸鋁為一級反應(yīng)，反應(yīng)動力學(xué)常數(shù)方程式：k=18exp（-10 547/RT），反應(yīng)活化能Ea=10 547 J/mol。3）對產(chǎn)品進(jìn)行IR、 XRD、SEM-EDS表征，紅外結(jié)果表明產(chǎn)品紅外吸收峰都與次磷酸鋁的吸收峰相吻合，XRD結(jié)果顯示產(chǎn)品衍射峰與次磷酸鋁標(biāo)準(zhǔn)譜圖匹配，SEM結(jié)果表明次磷酸鋁產(chǎn)品為不規(guī)則柱狀結(jié)構(gòu)，柱體團(tuán)聚后呈現(xiàn)鱗片堆積狀，EDS結(jié)果表明所測試的次磷酸鋁產(chǎn)品中P、Al和O的含量與次磷酸理論P(yáng)、Al和O的含量相差不超過3%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。綜合以上結(jié)果，確定實(shí)驗(yàn)制備的產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物次磷酸鋁。

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聯(lián)系方式：rac@wit.edu.cn

Preparation and kinetic research of aluminum hypophosphite

Zhou Fang1，2，Chen Yuting1，Xu Yuanlai1，2，Chi Ru′an1，2
（1.School of Chemical Engineering&Pharmacy，Wuhan Institute of Technology，Wuhan 430073，China；2.Key of Laboratory for Green Chemical Process of Ministry of Education）

In order to obtain a kind of efficient halogen-free flame retardant，sodium hypophosphite monohydrate and aluminum sulfate octadecahydrate were applied to prepare aluminum hypophosphite.The influences of reaction temperature，amount-ofsubstance ratio of raw materials，and reaction time on the yield of aluminum hypophosphite were investigated and its reaction mechanism was further researched by the first-order and the second-order kinetic equations.Results showed that when the reaction temperature was 90℃，reaction time was 3 h，and the amount-of-substance ratio of sodium hypophosphite to aluminum sulfate was 7.5∶1，the yield of aluminum hypophosphite was up to 96.61%.The reaction process of sodium hypophosphite and aluminum sulfate to generate aluminum hypophosphite belonged to first-order kinetic reaction.The reaction kinetic constant was k=18exp（-10 547/RT），and the reaction activation energy was 10 547 J/mol.The obtained aluminum hypophosphite products were characterized by IR，XED，and SEM-EDS and the result confirmed the product was aluminum hypophosphite.

aluminum hypophosphite；sodium hypophosphite；aluminum sulfate；kinetics

TQ126.35

A

1006-4990（2016）08-0021-05

國家自然科學(xué)基金青年基金（51404171）、湖北省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目（2015CFB662）、湖北省中低品位磷礦資源開發(fā)利用協(xié)同創(chuàng)新中心校內(nèi)研究基金項(xiàng)目（P201110）。

2016-02-19

周芳（1982—），女，講師，博士，主要從事磷化工方面的研究，已發(fā)表論文5篇。

池汝安