蔡斌 王婷

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鈦酸納米管形成過(guò)程中不同水熱反應(yīng)階段產(chǎn)物表征及其對(duì)Cd(Ⅱ)吸附的特性研究

蔡斌1,2王婷2,?

1. 北京大學(xué)深圳研究生院環(huán)境與能源學(xué)院, 深圳 518055; 2. 北京大學(xué)環(huán)境工程系, 水沙教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 北京 100871; ? 通信作者, E-mail: wang_ting@pku.edu.cn

在以 P25 二氧化鈦為鈦源, 水熱反應(yīng)時(shí)間為1, 2, 3, 4天條件下, 合成鈦酸納米管(TNTs)形成過(guò)程中的4種產(chǎn)物, 采用XRD, SAXS和N2吸附/脫附等溫線(xiàn)等手段進(jìn)行表征。以Cd(Ⅱ)為代表污染物, 研究4種產(chǎn)物對(duì)Cd(Ⅱ)的吸附, 并著重分析4種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)對(duì)其吸附能力的影響。粉末XRD結(jié)果表明, TNTs的4種產(chǎn)物均為單斜晶胞結(jié)構(gòu)。SAXS 和 N2吸附/脫附表征證實(shí), 水熱法制備 TNTs 經(jīng)歷二氧化鈦源結(jié)構(gòu)解體→鈦酸納米管形成→管狀結(jié)構(gòu)解體的過(guò)程, TNTs-3d 具有最為規(guī)整的管狀形貌。吸附等溫線(xiàn)結(jié)果表明, Langmuir-Freundlich模型能夠更好地?cái)M合吸附等溫結(jié)果, 且 Cd(Ⅱ)的吸附量大小順序?yàn)?TNTs-3d ≈ TNTs-1d > TNTs-4d > TNTs-2d。進(jìn)一步的分析表明, 樣品的回轉(zhuǎn)半徑、孔體積對(duì)吸附量影響較小, 而比表面積和平均孔徑可能會(huì)顯著影響吸附容量。

鈦酸納米管; SAXS; 吸附; Langmuir-Freundlich模型

鈦酸納米管作為一種新型的納米材料, 具有制備方法簡(jiǎn)單、管徑均一、比表面積和孔體積較大、表面帶電性、離子交換能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn), 在重金屬吸附領(lǐng)域有較大的研究?jī)r(jià)值與應(yīng)用潛力[1]。

Kasuga等[2–3]以銳鈦礦(TiO2)為鈦源, 首次通過(guò)水熱反應(yīng)制備出鈦酸納米管。在 110oC條件下, 水熱反應(yīng) 20 小時(shí), 得到的鈦酸納米管外徑為 8 nm, 長(zhǎng) 100 nm, 比表面積高達(dá) 400 m2/g。Chen 等[4]在此基礎(chǔ)上進(jìn)行更加深入的研究, 發(fā)現(xiàn)在 130oC、72小時(shí)條件下, 水熱反應(yīng)得到的鈦酸納米管為多壁結(jié)構(gòu), 層間距為 0.78 nm, 外徑為 9 nm, 管長(zhǎng)為 100 nm 至數(shù)百納米不等。對(duì)其進(jìn)行成分分析發(fā)現(xiàn), 鈦酸納米管化學(xué)組成為(H, Na)2Ti3O7·xH2O, 組成納米管的最小單元是H2Ti3O7的單斜晶形, 晶胞參數(shù)為=1.603 nm,= 0.375 nm,=0.919 nm,= 101.45o。Wang 等[5]用 P25 與 10 mol/L 的 NaOH溶液也制得吸附性能良好的鈦酸納米管。Yao等[6]采用TEM表征, 發(fā)現(xiàn)水熱法合成的鈦酸納米管是末端開(kāi)口的多壁結(jié)構(gòu), 與多壁碳納米管不同, 鈦酸納米管的管壁不是無(wú)縫結(jié)構(gòu)。TiO2原料在高濃度堿液中以單層 TiO2薄片的形式剝離下來(lái), 進(jìn)一步卷曲形成鈦酸納米管。

鈦酸納米管表面具有大量可交換的羥基基團(tuán), 并且其零電荷點(diǎn)(point of zero charge, PZC)較低, pH>pHPZC時(shí), 其表面帶負(fù)電, 可通過(guò)離子交換和靜電引力有效地吸附溶液中的陽(yáng)離子。由于其較大的吸附速度與較強(qiáng)的吸附能力, 鈦酸納米管越來(lái)越多地用作吸附劑, 以去除廢水中的 Pb2+, Cd2+, Cu2+, Cr3+等離子。但是, 已有的研究大多關(guān)注金屬離子的單一[5, 7–11]或者競(jìng)爭(zhēng)吸附[10]以及吸附機(jī)理的闡述, 少有研究從鈦酸納米管形貌結(jié)構(gòu)上揭示影響吸附能力的關(guān)鍵因素。

本文以 P25 二氧化鈦為原料, 在鈦酸納米管(titanate nanotubes, TNTs)水熱反應(yīng)過(guò)程中制備一系列過(guò)程產(chǎn)物, 并對(duì)其進(jìn)行 XRD, SAXS 和 N2吸附/脫附等表征。以 Cd(Ⅱ)為代表污染物, 研究其吸附行為。研究結(jié)果對(duì)于深入揭示影響TNTs吸附能力的關(guān)鍵因素, 優(yōu)化TNTs的合成條件有重要意義。

1 材料與方法

1.1 不同水熱時(shí)間TNTs的制備及表征

將1.20 g P25 TiO2和29.04 g NaOH固體加入66 mL去離子水中, 室溫下磁力攪拌24小時(shí)后, 轉(zhuǎn)移到 100 mL 聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中, 在130oC條件下進(jìn)行水熱反應(yīng)。生成的白色固體用去離子水洗滌至上清液為中性, 無(wú)水乙醇分散, 烘干, 研細(xì)待用。改變水熱反應(yīng)時(shí)間分別為1, 2, 3, 4 天, 以制備 TNTs 不同形成階段的產(chǎn)物, 分別標(biāo)記為T(mén)NTs-1d, TNTs-2d, TNTs-3d, TNTs-4d。

TNTs不同階段產(chǎn)物的晶型結(jié)構(gòu)采用常規(guī)粉末X 射線(xiàn)衍射(XRD, Rigaku, 日本)與 X 射線(xiàn)小角散射(SAXS)進(jìn)行表征。XRD掃描范圍(2)為 10°~70°,掃描速度為 4°/min, 狹縫寬 0.3 mm。SAXS掃描范圍(2)為 0.6°~20°, 掃描速度為 2°/min, 狹縫寬0.15 mm。TNTs的比表面積和孔徑分布采用比表面積及孔隙度分析儀(ASAP 2010, Micromeritics, 美國(guó))進(jìn)行檢測(cè)。

1.2 靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)

以 Cd(Ⅱ)為代表污染物, 研究不同水熱時(shí)間下制備的TNTs的吸附能力及影響因素。配制濃度為1000 mg/L的Cd(Ⅱ)儲(chǔ)備液, 稀釋, 待用。

在一系列100 mL的錐形瓶中, 加入50 mL初始濃度分別為 10, 20, 30, 40, 60, 80, 100 mg/L 的Cd(Ⅱ)溶液。用0.01 mol/L的HCl或NaOH溶液, 調(diào)節(jié)初始pH值在5~6之間。向每個(gè)錐形瓶中分別投加10.0 mg (0.2 g/L) TNTs, 在25 °C, 200 rpm下充分振蕩 3 小時(shí)以達(dá)到吸附平衡, 進(jìn)行吸附等溫實(shí)驗(yàn)。取初始樣和平衡樣, 用0.45 μm水系濾膜過(guò)濾, 稀釋, 用電感耦合等離子體–原子發(fā)射光譜儀(Leeman, Prodigy, 美國(guó))測(cè)定Cd(Ⅱ)的濃度。

Cd(Ⅱ)在樣品上的吸附量由下式計(jì)算得到:

式中,e為平衡吸附量(mg/g),0和e為吸附初始和平衡時(shí)溶液中Cd(Ⅱ)的濃度(mg/L) ,為溶液體積(L),為吸附劑的質(zhì)量(g)。

2 結(jié)果與討論

2.1 XRD表征

圖 1 為樣品的 XRD 結(jié)果?？梢悦黠@看出, 在2= 9.5°處, 除P25二氧化鈦以外, 所有樣品均出現(xiàn)明顯的衍射峰, 該峰為 TNTs 的層間距峰[12–13]。圖1中, 位于 2= 24.32°, 28.36° 和48.36°(表1)處的峰為鈦酸鈉的特征峰。這表明, 參與合成反應(yīng)的Na+起到穩(wěn)定納米管結(jié)構(gòu)的作用[14–15]。這4個(gè)衍射峰是一種單斜晶形鈦酸鹽晶體的特征峰, 化學(xué)組成為(Na, H)2Ti3O7nH2O[4]。與之相比, 二氧化鈦(P25)在 2= 25.4°, 37°~39°處出現(xiàn)銳鈦型衍射峰, 在 2= 27.5°處出現(xiàn)金紅石型衍射峰, 這些峰在合成的樣品中并沒(méi)有出現(xiàn), 說(shuō)明在合成的 TNTs 階段產(chǎn)物中, 無(wú)殘留的二氧化鈦存在。

圖 1 中的衍射峰均與 H2Ti3O7單斜晶形的特征峰相近或相同。已有報(bào)道也證實(shí) TiO2粉末與NaOH 溶液水熱反應(yīng)后得到的產(chǎn)物為單斜晶形[16]?；诖? 表1列出依據(jù)X射線(xiàn)衍射特征峰的分析結(jié)果。晶胞參數(shù)為= 1.603 nm,= 0.375 nm,= 0.919 nm,= 101.45°[4]。具體而言, 它的結(jié)構(gòu)是由共用棱的TiO6八面體以類(lèi)似波紋絲帶的方式銜接而成。銜接時(shí), 每 3 個(gè)八面體為一組[4], 每一組八面體間以頂點(diǎn)相互連接, 形成臺(tái)階狀的分子層, 層與層之間被填充著的 Na+和 H+分隔開(kāi)。因此, 其分子式可以簡(jiǎn)單地認(rèn)為是(Na, H)2Ti3O7。

表1 TNTs系列樣品的X射線(xiàn)衍射分析結(jié)果

2.2 SAXS表征研究

圖 2 為樣品的 SAXS 結(jié)果。SAXS 的結(jié)果是基于被測(cè)材料各原子中的電子對(duì) X 射線(xiàn)的衍射和散射的疊加。被測(cè)材料中的電子密度和 X 射線(xiàn)散射測(cè)試結(jié)果中的峰值幅度之間的關(guān)系[17]如下:

X射線(xiàn)散射結(jié)果中的強(qiáng)度用材料中電子衍射和散射后的電磁波的振幅與它的共軛復(fù)數(shù)的乘積來(lái)計(jì)算。在形狀和大小相近或相同的分散顆粒(或孔)體系中, SAXS的強(qiáng)度表達(dá)式[17]可簡(jiǎn)化為

式(3)被稱(chēng)為 Guinier 公式。其中為顆粒的回轉(zhuǎn)半徑,(0)為= 0 時(shí)的衍射強(qiáng)度。考慮到在 2角度較小時(shí)(25°),2, 式(3)可轉(zhuǎn)換為下式[17]:

。 (4)

取對(duì)數(shù), 得到下式[17]:

式(5)表明, 若體系嚴(yán)格遵循 Guinier 法則, 那么ln[(2)]與(2)2之間將線(xiàn)性相關(guān)。SAXS 計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表 2。ln[(2q)]與2相關(guān)系數(shù)均大于 0.95, 說(shuō)明體系嚴(yán)格遵循Guinier法則。同時(shí), P25和TNTs階段產(chǎn)物的回轉(zhuǎn)半徑的平方均為幾百?2, 回轉(zhuǎn)半徑值大多在 15 ?左右, 這表明樣品的介觀(guān)結(jié)構(gòu)可能沒(méi)有任何變化。另一方面, TNTs系列樣品的平均回轉(zhuǎn)半徑是 15.85 ?, 略小于 P25 的 16.81 ?。據(jù)此可以認(rèn)為, 在水熱合成反應(yīng)的過(guò)程中, 發(fā)生了一些結(jié)構(gòu)上的轉(zhuǎn)變。

從表2還可以看出, TNTs-1d的回轉(zhuǎn)半徑(16.92 ?)與P25(16.81 ?)十分接近, 而與TNTs-2d的回轉(zhuǎn)半徑(13.35 ?)差距較大, 據(jù)此推斷TNTs-1d 與 P25的介觀(guān)結(jié)構(gòu)較相近。即, TNTs-1d 中包含一部分尚未開(kāi)始解體的P25結(jié)構(gòu)和少量解體后形成的納米級(jí)碎片, TNTs-2d 中 P25 則接近完全解體, 并開(kāi)始重組為鈦酸納米管。TNTs-3d的回轉(zhuǎn)半徑(15.85 ?)較之TNTs-2d又有所上升, 且與TNTs-4d接近, 表明兩者鈦酸納米管含量進(jìn)一步增加。

2.3 比表面積與孔徑分布分析

TNTs-1d, TNTs-2d, TNTs-3d和TNTs-4d這 4種階段產(chǎn)物以及二氧化鈦(P25)的比表面積、孔徑分布和孔體積等由 N2吸附/脫附等溫線(xiàn)獲得。各種材料的比表面積等性能數(shù)據(jù)如表3所示。

表2 TNTs系列樣品的小角X射線(xiàn)散射分析結(jié)果

表3 幾種TNTs階段產(chǎn)物的比表面積與孔徑分布

從表 3 可以看出, TNTs-2d, TNTs-3d和 TNTs-4d 的比表面積及孔體積比較接近, 而與 TNTs-1d和 P25 差距較大。P25 的比表面積為 51.14 m2/g, TNTs- 1d較P25有明顯的增加, 為86.66 m2/g, 而TNTs-2d, TNTs-3d和TNTs-4d的比表面積均在100 m2/g以上?？左w積方面, P25與TNTs-1d比較接近, 約為0.18 cm/g左右; TNTs-2d, TNTs-3d和TNTs-4d的孔體積為 0.33~0.35 cm3/g。P25 的平均孔徑為14.06 nm, 而 TNTs 系列樣品相比之下, 平均孔徑都明顯縮小, 為8~9 nm。4種TNTs階段產(chǎn)物中, TNTs-2d和TNTs-4d的比表面積最大, TNTs-3d的平均孔徑最大。

圖 3 為 P25 和 TNTs 系列樣品的孔徑分布。對(duì)比吸附支孔徑分布(圖 3(b))可以發(fā)現(xiàn), 脫附支(圖3(a))TNTs系列樣品在 3~4 nm 處有一個(gè)孔徑分布峰, 是由抗拉強(qiáng)度效應(yīng)(tensile strength effect, TSE)引起的假峰[18–19]。因此, 對(duì)于 TNTs 系列樣品, 吸附支得到的孔徑分布更準(zhǔn)確。從圖 3(b)可知, TNTs系列樣品的最可幾孔徑均在 2~2.2 nm 范圍內(nèi)。根據(jù)國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)(IUPAC)的定義, 孔徑小于 2 nm 的稱(chēng)為微孔。因此, 所有樣品的最可幾孔徑均已接近微孔范圍。同時(shí), TNTs 系列樣品的最可幾孔徑均在 2~2.2 nm 范圍內(nèi), 且不隨水熱反應(yīng)時(shí)間的增加而變化。說(shuō)明在水熱反應(yīng)過(guò)程中, [TiO6]八面體這一基本機(jī)構(gòu)并沒(méi)有遭到破壞, 樣品結(jié)構(gòu)的改變只發(fā)生在不同[TiO6]八面體的連接方式上。

從表3還可以發(fā)現(xiàn), P25最可幾孔徑雖然在2.2 nm左右, 但是其平均孔徑顯著大于 TNTs 系列樣品, 說(shuō)明原料P25本身并不具有太多的孔狀結(jié)構(gòu)。隨著水熱反應(yīng)的開(kāi)始, 樣品內(nèi)部發(fā)生改變, 產(chǎn)生大量直徑在 20 nm 以下的孔狀結(jié)構(gòu), 進(jìn)而驗(yàn)證了 P25樣品在水熱反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生結(jié)構(gòu)解體。水熱反應(yīng)48 小時(shí)的時(shí)候孔體積最大, 生成的孔狀結(jié)構(gòu)最多, 此時(shí) P25 解體最徹底。水熱反應(yīng) 72 小時(shí)的時(shí)候孔體積略有減小, 這是由于此時(shí)生成一種規(guī)整有序的結(jié)構(gòu)。當(dāng)水熱反應(yīng)達(dá)到 96 小時(shí), 孔體積不變, 平均孔徑減小, 說(shuō)明此時(shí)孔狀結(jié)構(gòu)再次增加, 樣品結(jié)構(gòu)再次趨向無(wú)序化, 即管狀結(jié)構(gòu)開(kāi)始部分解體。

2.4 Cd(Ⅱ)吸附等溫線(xiàn)

為深入闡述TNTs系列樣品的形貌結(jié)構(gòu)對(duì)金屬離子吸附行為的影響, 圖 4 描述 TNTs 系列樣品對(duì)Cd(Ⅱ)的吸附等溫線(xiàn)。隨著平衡濃度的增大, Cd(Ⅱ)的吸附量逐漸增大, 最后趨于平衡。且Cd(Ⅱ)的飽和吸附量大小順序?yàn)?TNTs-1d > TNTs-3d > TNTs-4d > TNTs-2d。與多壁碳納米管(10.86 mg/g)、貝得石(42.01 mg/g)、黃土(9.37 mg/g)和活性炭(19.50 mg/g)相比, 吸附容量高出很多[9]。為了描述TNTs系列樣品對(duì) Cd(Ⅱ)的吸附等溫線(xiàn), 分別采用Langmuir模型, Freundlich模型, Langmuir-Freundlich模型進(jìn)行擬合。

Langmuir吸附模型假設(shè): 吸附劑表面均勻; 吸附質(zhì)之間沒(méi)有相互作用力; 吸附為單層吸附; 吸附平衡后是動(dòng)態(tài)平衡, 吸附速率與解析速率相同。公式如下:

其中,e(mg/g)和e(mg/L)分別為平衡吸附量和吸附平衡時(shí)溶液中 Cd(Ⅱ)的濃度,m(mg/g)為最大單分子層吸附量,為與吸附自由能相關(guān)的常數(shù)。

Freundlich模型為經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ? 它假設(shè)吸附劑表面非均勻且不局限于單層吸附。公式如下:

式中,F為與吸附量有關(guān)的Freundlich 常數(shù)(mg/g),為與吸附劑強(qiáng)度相關(guān)的異質(zhì)性因子。

Langmuir-Freundlich 模型為修正模型, 公式如下:

吸附等溫式對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的擬合結(jié)果如表 4 所示。三參數(shù) Langmuir-Freundlich 模型擬合結(jié)果r>0.9, 與實(shí)驗(yàn)結(jié)果更接近。從 TNTs-1d 至 TNTs-4d, 平衡吸附量分別為189.26, 154.62, 182.50和164.83 mg/g。TNTs-1d 與 TNTs-3d 具有近似相等的平衡吸附容量, 且明顯高于 TNTs-2d 和 TNTs-4d。已有研究表明, TNTs 表面存在均勻的表面活性位點(diǎn), 且 Cd(Ⅱ)在 TNTs 表面的吸附為單分子層吸附[14]。本研究結(jié)果表明, 吸附到 TNTs 系列樣品上的Cd(Ⅱ)與材料之間可能存在相互作用。

從材料表征結(jié)果可知, 水熱法制備鈦酸納米管的過(guò)程經(jīng)歷了二氧化鈦源結(jié)構(gòu)解體→鈦酸納米管形成→鈦酸納米管解體的過(guò)程。TNTs-3d 樣品代表其中形成鈦酸納米管這一階段的樣品, 具有最為規(guī)整的形貌, 因而其平衡吸附容量最大。

2.5 吸附量與材料孔徑的關(guān)系

表 5 列出不同水熱反應(yīng)時(shí)間合成的TNTs系列樣品的結(jié)構(gòu)參數(shù)及對(duì) Cd(Ⅱ)的平衡吸附量。吸附時(shí)間為Cd(Ⅱ)吸附量達(dá)到平衡吸附量 95%時(shí)所用的時(shí)間。TNTs-2d, TNTs-3d 和 TNTs-4d 在結(jié)構(gòu)方面與 TNTs-1d 有比較大的差別, 因此對(duì)吸附的研究主要集中在 TNTs-2d, TNTs-3d 和 TNTs-4d 三者的相互對(duì)比上。

表4 TNTs系列樣品對(duì)Cd(Ⅱ)的吸附等溫線(xiàn)參數(shù)

表5 TNTs系列樣品的結(jié)構(gòu)參數(shù)及吸附容量

說(shuō)明: 吸附時(shí)間為達(dá)到平衡吸附量95%時(shí)的時(shí)間。

從表 5 可以看出, TNTs-1d 和 TNTs-3d 對(duì)Cd(Ⅱ)的吸附量最高, TNTs-2d 與 TNTs-4d 有顯著的差別。隨著水熱反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng), TNTs系列樣品的回轉(zhuǎn)半徑逐漸增加, 吸附平衡時(shí)間逐漸縮短, 這與吸附量的變化規(guī)律不一致。因此, 樣品的回轉(zhuǎn)半徑與平衡吸附量無(wú)直接關(guān)系, 可能與平衡時(shí)間有關(guān)。

TNTs-2d, TNTs-3d 和 TNTs-4d 的孔體積均在0.33~0.35 cm3/g范圍內(nèi), 差異較小, 因此, 樣品的孔容量也與平衡吸附量無(wú)直接關(guān)系。相比之下, TNTs-3d的比表面積和平均孔徑顯著大于TNTs-2d和TNTs-4d, 這可能與樣品的吸附容量有關(guān)。

3 結(jié)論

1) 水熱時(shí)間分別為1, 2, 3, 4天, 合成了4種鈦酸納米管不同形成階段的系列產(chǎn)物, 粉末 XRD 表征證實(shí)均為單斜晶胞結(jié)構(gòu)。

2) SAXS 和 N2吸附/脫附表征證實(shí), 水熱法制備鈦酸納米管經(jīng)歷了二氧化鈦源結(jié)構(gòu)解體→鈦酸納米管形成→管狀結(jié)構(gòu)解體的過(guò)程, TNTs-3d鈦酸納米管具有最為規(guī)整的管狀形貌。

3) 吸附等溫線(xiàn)結(jié)果表明, Langmuir-Freundlich模型能夠更好地?cái)M合吸附等溫結(jié)果, 并且 Cd(Ⅱ)的吸附量大小順序?yàn)? TNTs-3d > TNTs-1d > TNTs-4d > TNTs-2d。

4) 樣品的回轉(zhuǎn)半徑、孔體積對(duì)吸附量影響較小, 而比表面積和平均孔徑可能會(huì)影響吸附容量。

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Characterization of Titanate Products with Different Formation Stages and Adsorption Characteristics of Cd(Ⅱ)

CAI Bin1, 2, WANG Ting2,?

1. School of Environment and Energy, Peking University Shenzhen Graduate School, Shenzhen 518055; 2. Department of Environmental Engineering, Peking University, The Key Laboratory of Water and Sediment Sciences, Ministry of Education, Beijing 100871; ? Corresponding author, E-mail: wang_ting@pku.edu.cn

Series of products with different formation stages of titanate nanotubes (TNTs) are synthesized, with the hydrothermal reaction time of 1, 2, 3, 4 days. XRD, SAXS and N2adsorption/desorption have been chosen to detect the morphology and structure of various products. Afterwards, the adsorption behavior of Cd(Ⅱ) onto various products are also compared, and possible mechanism for the different adsorption capacities are detected based on their structures. XRD detection depictes that all products are monoclinic system. Results from SAXS and N2adsorption/desorption suggeste that the formation processes of TNTs are the disintegration of TiO2→the formation of titanate nanotubes→the destruction of tubular structures. Among all products, TNTs-3d displayes the best defined structure. As for Cd(Ⅱ) adsorption, Langmuir-Freundlich model can better describe the adsorption isotherm, and the adsorption capacities rank as: TNTs-3d ≈ TNTs-1d > TNTs-4d > TNTs-2d. Further detection proves that gyration radius and pore volume play little role, while BET surface area and the average pore diameter possibly affect the adsorption capacity.

titanate nanotubes; SAXS; adsorption; Langmuir-Freundlich model

10.13209/j.0479-8023.2016.108

O614; X131

2015-05-26;

2015-06-02;

網(wǎng)絡(luò)出版日期: 2016-11-05

深圳市科技研發(fā)資金(CXY201106290063A)資助