郭玉英,王浩,張坤臺,時茜
(1. 溫州大學(xué) 化學(xué)與材料工程學(xué)院,浙江 溫州 325035;2. 老河口市食品藥品監(jiān)督管理局,湖北 襄陽 441800;3. 則富紙制品(深圳)有限公司,廣東 深圳 518104)
表面保護膜是一種對其他材料表面具有保護功能的特殊膜狀材料[1]。廣泛粘貼在不銹鋼板、有機玻璃、塑料板材、電子產(chǎn)品等各種高光潔度的材料表面,使其在搬運、加工、貯存和使用等過程中,避免表面被劃傷、磨損和污染等[2,3]。一款高品質(zhì)的表面保護膜,除本身沒有任何不良?xì)馕锻猓瑢μ囟ǖ谋槐Wo材料表面,還必須易粘貼、易剝離、無任何污染[4-6]。表面保護膜的基本結(jié)構(gòu)包括膠粘層和基材[7]。目前,通過對膠粘劑的研究而獲得特定性能保護膜的報道較多[8-11],但對工業(yè)化生產(chǎn)中其他影響保護膜性能的報道幾乎沒有[12]。在實際生產(chǎn)中,在保證產(chǎn)品等級的前提下,應(yīng)盡可能地降低原材料的損耗,實現(xiàn)企業(yè)效益最大化。本文根據(jù)膠水供應(yīng)商提供的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠和配套的固化劑,從膠粘劑配方、干膠厚度和基材厚度對保護膜性能的影響進(jìn)行研究,為企業(yè)開發(fā)出有實用價值的聚酯表面保護膜。
溶劑型丙烯酸酯壓敏膠粘劑 A、B(外觀,無色透明;固含量,30%;粘度,12 P / 25 ℃),丙烯酸酯類共聚物固化劑C(固含量,30%),常州艾卡新材料科技有限公司;乙酸乙酯,工業(yè)級;PET原膜(膜厚,38 / 50 / 75 μm;達(dá)因值,42 ~ 48),PET離型膜(膜厚,25 μm),市售。
旋槳式攪拌器,實驗室小型涂布機,薄膜厚度規(guī),熱風(fēng)循環(huán)烘箱,初粘性測試儀,保持力測試儀,180o剝離力測試儀,恒溫恒濕機等。
在環(huán)境溫/濕度(23 ℃ / 65% R.H.)條件下,按配方準(zhǔn)確稱量壓敏膠粘劑和固化劑,依次放入套有一次性塑料袋的鋼桶中,緩慢勻速攪拌5 min,此時,可根據(jù)需要加入適量的稀釋劑(乙酸乙酯),繼續(xù)攪拌2 min,待溶液混合均勻后,靜置1 min消泡。以PET原膜為基材,對其進(jìn)行涂布(線速度,1.2 m/min;烘箱溫度,130 ℃),制備時,對其干膠厚度進(jìn)行監(jiān)測,并貼合面材(PET離型膜),制得的雙層保護膜需高溫熟化(45 ℃/3 d),最后冷卻放置在陰涼處,待檢驗。其制備工藝流程如圖1所示。
圖1 聚酯表面保護膜的制備工藝流程
按上述制備工藝流程,以配方(A : C = 100 : 0.5/ 0.7 / 1.0 / 1.2 / 1.5),分別對PET原膜(膜厚,38 / 50/ 75 μm)進(jìn)行涂布,制備干膠厚10μm的保護膜。
按上述制備工藝流程,以配方(B : C = 100 : 0.5/ 1.0 / 1.5 / 2.0 / 2.5 / 3.0),對50#PET原膜進(jìn)行涂布,分別制備干膠厚10 / 12 / 15 μm的保護膜。
按配方制備的保護膜,高溫熟化完畢后,須對其進(jìn)行三力(初粘力、持粘力、剝離強度)和老化性能測試。
按照GB/T 4852-2002,在保護膜熟化完畢后的第3天及第60天對其進(jìn)行測試。
按照GB/T 4851-1998,在保護膜熟化完畢后的第3天及第60天對其進(jìn)行測試。
按照GB/T 2792-1998,在保護膜熟化完畢后的第N天(N = 3、5、7、11、15、19、26、33、40、45、60),對其剝離強度進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測,其中,每種保護膜每次測試四次,取平均值,以此平均值確定每種保護膜的最終剝離強度。
將貼好保護膜的SUS 304#不銹鋼鏡面鋼板放置在溫/濕度為65 ℃ / 65% R.H.的恒溫恒濕機內(nèi)連續(xù)3天后取出, 在室溫下放置30 min后,快速剝離,觀察鋼板表面有無膠粘劑殘留、起霧等脫膠現(xiàn)象。
由表1可知,所制備的保護膜均具備較低的初粘力(3#鋼球)、類似的持粘力(0.0 ~ 0.2 Hr/kg/inch2)和良好的耐老化性能,并具備低(中)剝離強度[10]。
表1 聚酯表面保護膜的主要性能
對于(A+C)保護膜而言,在使用相同的固化劑配比(A : C = 100 : 0.5 / 0.7 / 1.0 / 1.2 / 1.5)和干膠厚(10 μm)的情況下,其剝離強度隨著基材厚度的增加(38 < 50 < 75 μm),逐漸地降低(38#> 50#> 75#)(圖2)。此類現(xiàn)象可歸因于:當(dāng)基材厚度增加時,其彎曲的形狀逐漸發(fā)生變化,曲率增大,從而使測試所得的剝離力強度值下降[13]。
圖2 基材厚度對保護膜剝離強度的影響
對于(B+C)保護膜而言,在使用相同的固化劑配比(B : C = 100 : 0.5 / 1.0 / 1.5 / 2.0 / 2.5 / 3.0)和基材(50#PET原膜)的情況下,其剝離強度隨著干膠厚度的增加(10 < 12 < 15 μm),逐漸地增加(10< 12 < 15 μm)(圖 3)。此類現(xiàn)象,可用 D. H. Kaeble剝離強度理論表達(dá)式來進(jìn)行解釋,很明顯,180o剝離強度(P / b)與干膠厚度(a)成正比關(guān)系[13],而實驗中保護膜的剝離強度與干膠厚度幾乎成線性關(guān)系,與此理論式較相符。
圖3 干膠厚度對保護膜剝離強度的影響
正如圖2和3中的折線所示,在基材和干膠厚度相同的情況下,保護膜的剝離強度會隨著固化劑配比的增加而逐漸下降。此類現(xiàn)象,可歸因于:隨著固化劑配比的增加,壓敏膠聚合物分子發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),使其相對分子量迅速增大,并形成一定程度的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而增加了壓敏膠的內(nèi)聚強度和本體黏度,使得其對被保護材料表面的潤濕性變?nèi)?,降低了界面粘合力,剝離強度值減小[10,11,13]。
總之,通過調(diào)整膠粘劑(A、B)與固化劑(C)的配比、干膠厚度和基材厚度,制備了兩類壓敏膠聚酯表面保護膜。研究發(fā)現(xiàn),這些保護膜具備較好的綜合性能(初粘性較低,易粘貼;低(中)剝離強度,易剝離;可耐老化性,耐用),并且在生產(chǎn)中,可根據(jù)固化劑用量、干膠厚度和基材厚度對剝離強度的影響,獲取不同剝離強度的保護膜。在客戶指定的剝離強度條件下,我們盡可能優(yōu)化生產(chǎn)工藝,使用較薄的基材和干膠厚度,以達(dá)到企業(yè)利益最大化,現(xiàn)有成品已得到客戶認(rèn)證,并大量采購。
[1]盧秀萍, 張明珠,李樹材. 雙組分固化型保護膜體系的研究 [J]. 中國膠粘劑, 1996, 5(3): 21-23.
[2]何明. 乳液型透明表面保護膜制作初探 [J]. 通信與廣播電視, 1999,(1): 68-71.
[3]胡元結(jié), 柯躍虎. 保護膜特性及其在鋁材行業(yè)中的應(yīng)用 [J]. 粘接,2014,35(11): 92-94.
[4]毛勝華, 姚小龍, 馮小平,等.保護膜用高剝離力丙烯酸酯乳液壓敏膠的研制 [J]. 化學(xué)與黏合, 2009, 3l(4): 47-50.
[5]何敏, 張秋禹,程金奎,等. 保護膜用耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的研究 [J]. 中國膠粘劑, 2006, 15(12): 35-38.
[6]施法寬. 壓敏保護膜及其在現(xiàn)代工業(yè)中的應(yīng)用 [J]. 中國膠粘劑,2003, 12(3): 58-61.
[7]林仲強. 表面保護膠粘帶 [J]. 粘接, 1989: 14-17.
[8]肖建偉, 劉大娟,嚴(yán) 輝,等. FPC用丙烯酸酯耐高溫保護膜的制備和性能研究 [J]. 中國膠粘劑, 2013, 22(3): 26-30.
[9]馮小平, 姚小龍,姜云剛,等. 保護膜用丙烯酸酯乳液壓敏膠的研制[J]. 化學(xué)與黏合, 2010, 32(3): 24-27,41.
[10]楊華新, 王鵬,林中祥. 交聯(lián)劑對保護膜用溶劑型丙烯酸酯壓敏膠性能的影響 [J]. 化學(xué)與黏合, 2009, 31(1): 14-17.
[11]馮小平, 李勝華,何偉,等. 交聯(lián)劑對保護膜用丙烯酸酯乳液壓敏膠性能的影響 [J]. 粘接, 2010,(9): 59-62.
[12]何敏, 張秋禹, ;李延鋒,等. 壓敏膠(帶)的可剝離性能的研究進(jìn)展[J]. 中國膠粘劑, 2008, 17(1): 44-49.
[13]楊玉昆, 呂鳳亭. 壓敏膠制品技術(shù)手冊 [M]. 化學(xué)工業(yè)出版社,2004.