楊立華，翟士星，王建萍，李建兵，翟 鈺，谷小鳳，王曉濱，王 婷

（1.青島市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗技術(shù)研究所，山東青島266061；2.國家海洋精細化工及生物制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，山東青島266061；3.青島市標準化研究院，山東青島266061；4.青島市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，山東青島266061）

嬰幼兒配方奶粉中鋁含量的測定

楊立華1，2，翟士星1，2，王建萍3，李建兵2，4，翟 鈺1，2，谷小鳳1，2，*王曉濱1，2，王 婷1，2

（1.青島市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗技術(shù)研究所，山東青島266061；2.國家海洋精細化工及生物制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，山東青島266061；3.青島市標準化研究院，山東青島266061；4.青島市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，山東青島266061）

通過建立標準加入、微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定嬰幼兒配方奶粉中鋁的定量分析方法，對微波消解程序進行優(yōu)化，消解溫度控制在220℃，消解時間25 min為最佳。該方法檢出限為0.009 mg/kg，不同基體下線性相關(guān)系數(shù)為0.999 3～1.000，加標回收率為97%～103%，具有線性范圍寬、檢出限低、精密度好、回收率高、重現(xiàn)性好等優(yōu)點，消除了基質(zhì)中其他元素的影響，能夠快速準確地測定嬰幼兒配方奶粉中鋁含量。

標準加入法；電感耦合等離子體-質(zhì)譜（ICP-MS）；鋁；嬰幼兒配方奶粉

0 引言

鋁是地殼中含量比較豐富的金屬元素，但其并不是人體必需的微量元素。近年來有研究表明，人體如果攝入過量的鋁會妨礙正常鈣、磷的代謝，擾亂中樞神經(jīng)系統(tǒng)，引發(fā)骨質(zhì)疏松、消化功能紊亂和促發(fā)老年癡呆等疾病[1]。鋁對嬰幼兒的危害更是毋庸置疑，嬰幼兒期是人體骨骼和智力發(fā)育最重要的階段，鋁的過量攝入會引起神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育受損，導(dǎo)致智力障礙等[2]。嬰幼兒飲食相對單一，主要以嬰幼兒配方奶粉為主，因此為保護嬰幼兒身體健康，研究測定嬰幼兒配方奶粉中鋁的含量有著重要意義。

近年來，隨著檢測技術(shù)和儀器的不斷發(fā)展，石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）、電感耦合等離子光譜法（ICP-OES）等方法已應(yīng)用于金屬的測定[3-9]。質(zhì)譜法ICP-MS相對于光譜法ICP-OES測定靈敏、準確檢出限較低[10-11]，適合低含量嬰幼兒配方奶粉中鋁的檢測，并且ICP-MS法測定食品中鋁的質(zhì)量濃度已于2009年制定為國家標準[12]。但對于乳制品中鋁的測定，由于基質(zhì)較為復(fù)雜、鋁質(zhì)量濃度較低等原因，對該標準進行改進方可適于該類樣品的測定。微波消解法對大多數(shù)的樣品都能消化完全，且簡便、快速、空白低[13]。為此，根據(jù)樣品的特點對該方法進行了改進，二者相結(jié)合能更好地滿足嬰幼兒配方奶粉分析測定要求。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 7500系ICP-MS型，Agilent公司產(chǎn)品；微波消解儀，配聚四氟乙烯（Polytetrafluoroethylene，PTFE）、消解內(nèi)罐（Milestone）、超純水機（ELGA）。

硝酸（超高純UP級）、鋁標準溶液（GSB04-1713-2004）、質(zhì)譜調(diào)諧液（混合溶液質(zhì)量濃度為1.0 mg/L）、內(nèi)標溶液（混合溶液質(zhì)量濃度為1.0 mg/L）均為Agilent公司產(chǎn)品；超純水（18.2 MΩ/cm）。

1.2 試驗方法

1.2.1 ICP-MS儀器條件

使用儀器調(diào)諧液調(diào)整儀器各項指標，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項指標達到測定要求。儀器主要參數(shù)如下：射頻功率1 850 W；采樣錐材料，鎳錐；載氣流速（氬氣）0.80 L/min；輔助氣流速（氬氣）0.40 L/min；等離子氣流速（氬氣）15 L/min；分析泵速0.10 r/s；霧化器，同心霧化器；霧化室，石英雙通道，Piltier半導(dǎo)體控溫于2.0±0.1℃；炬管，石英一體化，Shield torch屏蔽炬；在線內(nèi)標，鈧（Sc）。

1.2.2 試樣處理

稱取樣品約0.5 g（精確到0.000 1 g），放入清洗好的微波消解罐中，加入濃硝酸8 mL，蓋好罐體后將消解罐放置于微波消解儀中，啟動升溫程序進行消解。結(jié)束后，取出微波消解罐，放到通風(fēng)櫥內(nèi)，待冷卻至室溫，打開微波消解罐。將消解后的溶液轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，用一級水沖洗消解罐3～4次，并入消解溶液中，用一級水定容至刻度。同時，依照上述方法做樣品空白。

1.2.3 鋁標準溶液的配制

準確移取1 000 mg/L鋁標準物質(zhì)儲備液100 μL到100 mL的容量瓶，用5%的硝酸定容至刻度，混勻即為1 000 μg/L的中間儲備液。

分別移取0.1，0.5，1.0，5.0，10.0 mL的1 000 μg/L的鋁中間儲備液于100 mL容量瓶中（瓶內(nèi)預(yù)先加入0.5 g消解好的奶粉溶液，然后加入50 mL左右的一級水），用5%的硝酸定容至刻度，即為檢測鋁溶液工作曲線。

2 結(jié)果與討論

2.1 微波消解程序優(yōu)化

為探究鋁的消解溫度和消解時間對鋁回收的影響，進行優(yōu)化微波消解程序試驗。微波消解已知鋁質(zhì)量濃度10 mg/kg的奶粉，恒定微波消解時間30 min，設(shè)定消解溫度分別為150，180，200，220，240℃，測得最后數(shù)值。

消解時間與消解奶粉中測得鋁質(zhì)量濃度見圖1。

圖1 消解時間與消解奶粉中測得鋁質(zhì)量濃度

恒定微波消解溫度220℃，設(shè)定消解時間分別為10，15，20，25，30，35 min測得數(shù)值。從圖1可以看出，當(dāng)消解時間為25 min時，可以消解完全，回收效率最好，為最佳消解時間。

消解溫度與消解奶粉中測得鋁質(zhì)量濃度見圖2。

圖2 消解溫度與消解奶粉中測得鋁質(zhì)量濃度

從圖2可以看出，當(dāng)消解溫度為220℃時，可以消解完全，回收效率最好，為最佳消解溫度。

從以上試驗可以得出結(jié)論，奶粉中鋁的最佳消解條件是消解溫度220℃，消解時間25 min。

2.2 方法檢出限及標準曲線

分別移取0.1，0.5，1.0，5.0，10.0 mL的1 000 μg/L的鋁中間儲備液于100 mL容量瓶中，瓶內(nèi)預(yù)先加入0.5 g消解好的不同品牌和配方奶粉溶液，繪制標準曲線。不同品牌和配方奶粉基質(zhì)下鋁的標準曲線斜率及截距不同，奶粉2、奶粉3和奶粉6與其他奶粉的鋁標準曲線明顯不同，因此不能簡單地用外標法來測定。在測試不同配方奶粉時，通過標準加入法來測定鋁含量，以減少基體干擾。

不同品牌和配方奶粉基質(zhì)下鋁的標準曲線關(guān)系見表1。

2.3 精確度試驗

選取奶粉本底鋁質(zhì)量濃度0.32，0.58，0.28 mg/kg，分別對添加了低、中鋁質(zhì)量濃度（0.1，5.0 mg/kg）的鋁奶粉溶液重復(fù)測定6次，回收率在97%～103%，精密度在1.8%～4.2%。

精確度試驗見表2。

2.4 方法檢出限確認

根據(jù)精密度試驗，按照IUPAC規(guī)定，鋁低水平加標鋁質(zhì)量濃度為0.1 mg/kg平行測定6次的3倍標準偏差作為方法檢出限，范圍為0.009～0.004 mg/kg，即認為是0.009 mg/kg；10倍的標準偏差作為定量限，范圍為0.030～0.013 mg/kg，即認為是0.03 mg/kg。

2.5 樣品的測定

經(jīng)對12份奶粉用標準加入法檢測，檢測結(jié)果在0.11～1.30 mg/kg，若直接以5%的硝酸為基體，檢測結(jié)果為0.32～2.86 mg/kg。由此可見，基體對奶粉中鋁的測試不可忽視。

表1 不同品牌和配方奶粉基質(zhì)下鋁的標準曲線關(guān)系

表2 精確度試驗

3 結(jié)論

試驗建立了標準加入、微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定奶粉中鋁含量，該方法消除了基質(zhì)干擾，回收率好、準確有效，比現(xiàn)行標準檢出限低，能更好地滿足嬰幼兒配方奶粉分析測定要求。

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Determination of Aluminum in Infant Formula Milk Power

YANG Lihua1，2，ZHAI Shixing1，2，WANG Jianping3，LI Jianbing2，4，ZHAI Yu1，2，GU Xiaofeng1，2，*WANG Xiaobin1，2，WANG Ting1，2
（1.Research Institute of Qingdao Testing Technology of Product Quality，Qingdao，Shandong 266061，China；2.National Quality Supervision&Testing Center of Marine Fine Chemical and Biological Products，Qingdao，Shandong 266061，China；3.Qingdao Institute of Standardization，Qingdao，Shandong 266061，China；4.Qingdao Product Quality Supervision and Testing Research Center，Qingdao，Shandong 266061，China）

To establish a standard addition method and microwave digestion-inductively coupled plasma mass spectrometry method to determine aluminum in infant formula milk power.The microwave digestion procedure is optimized and the best digestion condition is holding 220℃，25 mins.The detection limit is 0.009 mg/kg，and the linear correlation coefficient is 0.999 3～1.000 at different matrixs with the good recovery in the range of 97%～103%．The proposed method permits efficient and accurate determination of aluminum in infant formula milk power with wide linear range，low detection limit，good precision and high recovery and good repeatability，eliminating other elements interferences.

standard addition method；inductively coupled plasma-mass spectrometry（ICP-MS）；aluminum；infant formula milk power

TS252.51

A

10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2017.05.045

1671-9646（2017）05b-0059-03

2017-04-17

楊立華（1984—），女，碩士，工程師，研究方向為食品檢測技術(shù)。*

王曉濱（1971—），男，碩士，研究員，研究方向為工程技術(shù)應(yīng)用。