馬騰達++王慧玲++周鳳霞++姜佳君++李可人

摘要：凝膠滲透色譜技術(shù)是近幾年發(fā)展并應(yīng)用十分廣泛的一種樣品前處理新技術(shù)，尤其在食品安全檢測中應(yīng)用更為廣泛。本文歸納總結(jié)了近年來凝膠滲透色譜技術(shù)在食品安全檢測中的應(yīng)用進展和存在的問題，介紹了在食品檢測方面凝膠的選擇，色譜柱及其標定，溶劑的選取等應(yīng)用及新進展。

關(guān)鍵詞：凝膠滲透色譜（GPC）；食品安全；應(yīng)用

中圖分類號： TS213.4 文獻標識碼： A DOI編號： 10.14025/j.cnki.jlny.2017.15.053

隨著我國經(jīng)濟的發(fā)展和生活水平不斷提高，人們對于食品安全問題也日益重視。國家對食品安全檢測工作也極為重視。食品安全檢測工作最重要的就是樣品前處理，樣品前處理的好壞直接影響到檢測結(jié)果的正確性。因此，在食品檢測中使用正確的前處理方法，可以提高工作效率和檢測結(jié)果的準確性。

凝膠滲透色譜是最近十幾年迅速發(fā)展起來的一種樣品前處理方法，因其對分子量大的雜質(zhì)凈化效率高，可重復(fù)使用，適用范圍廣，自動化程度高等特點，在食品檢測中應(yīng)用廣泛。

凝膠滲透色譜基于體積排阻的分離機理，通過具有分子篩性質(zhì)的固定相，來分離分子質(zhì)量不同的物質(zhì)。凝膠滲透色譜還可以用于分析化學(xué)性質(zhì)相同而體積不同的高分子同系物[1]。

1 凝膠滲透色譜（GPC）在食品檢測中的應(yīng)用研究新進展

1.1 GPC技術(shù)在食品檢測中的應(yīng)用研究新進展

GPC技術(shù)常用在食品檢測中的樣品凈化，宋鑫等在檢測螃蟹中19種有機氯農(nóng)藥殘留時應(yīng)用全自動GPC-SPE聯(lián)合凈化，樣品用乙腈提取，凝膠滲透色譜和氨基固相萃取柱聯(lián)合凈化。用Bio-Beads S-X3凝膠為填料的凈化柱，以環(huán)己烷—乙酸乙酯（1∶1）為流動相，泵流速為4.7 毫升/分鐘，檢測波長為254納米。收集9.0分鐘和15.5分鐘的流出液，并轉(zhuǎn)至SPE凈化。在實驗中，對經(jīng)GPC凈化的有機氯農(nóng)藥的收集時間進行了優(yōu)化，在單獨使用GPC時樣品凈化不完全，與SPE聯(lián)合使用后凈化效果和回收率較好[2]。馬杰等建立在線凝膠滲透色譜——氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定蔬菜、水果中有機磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，GPC 彌補了QuEChERS 方法凈化干擾物質(zhì)不徹底的問題， 從而降低分析背景， 改善峰形， 提高分析結(jié)果的準確性 [3]。黃武等在檢測大豆中異丙甲草胺殘留量時用在線凝膠滲透色譜法，進行前處理，簡化了樣品前處理過程，且對環(huán)境污染較少，具有高效、經(jīng)濟、快速及簡便等優(yōu)點，顯著提高前處理效率，減少分析時間，提高農(nóng)藥殘留分析的速度和靈敏度[4]。

1.2 GPC技術(shù)在食品檢測研究中存在的問題

GPC技術(shù)在國外已經(jīng)普遍應(yīng)用于樣品的前處理，但在我國應(yīng)用領(lǐng)域較少。GPC作為食品檢測中的一種全新的樣品前處理技術(shù)，能分離大分子類干擾雜質(zhì)，有效地將大分子類物質(zhì)從復(fù)雜的基質(zhì)中提取出來。GPC技術(shù)優(yōu)勢是可大大降低大分子基質(zhì)干擾，自動化和標準化程度高，且可以自動濃縮和定容，減少了人工帶來的誤差，顯著提高方法的精密度和重現(xiàn)性。

但GPC技術(shù)作為一種新興技術(shù)，在實際應(yīng)用中還存在一些問題，需要在今后的工作中解決。由于GPC柱子內(nèi)徑比較大，連續(xù)處理樣品的能力較慢，所需要的溶劑量較大。又因為所收集的樣品體積大，對于實驗室的濃縮裝置要求較高，這大大減慢了實驗分析的速度。此外，由于不同物質(zhì)分子大小、形狀以及凝膠阻滯作用的差異，可能會導(dǎo)致樣品分離不完全，較大分子量的物質(zhì)會提前流出不被收集而影響回收率，一些小分子干擾物會夾雜在樣品中而影響凈化效果。

2 凝膠滲透色譜（GPC）條件的選擇

利用GPC技術(shù)進行樣品前處理時，所需選擇及優(yōu)化的條件主要是色譜柱的選擇，流速的選取以及收集時間的選擇，溶劑的選取等。孫磊麗等在測定甘草中16種農(nóng)藥殘留時選用填料為中性、多孔的聚苯乙烯二乙烯基苯微球體的S-X3玻璃柱作為GPC凈化柱，體積比為1∶1的乙酸乙酯—環(huán)己烷溶液作為流動相，流速為5毫升/分鐘，前7 分鐘收集1份樣品，之后每1分鐘收集1份樣品，共收集28份樣品溶液，分別進行質(zhì)譜檢測[5]。呂飛等在檢測動物源性食品中17種農(nóng)藥殘留時，在線凝膠滲透色譜：色譜柱為Shodex CL NpakEV-200 柱；流動相：丙酮—環(huán)己烷（ 3∶7，V/V） ，流速0. 1毫升/分鐘，柱溫40 ℃，進樣量10微升，檢測波長210納米，農(nóng)藥殘留組分在線收集時間段：4.35 ～ 6.35分鐘[6]。

3 展望

凝膠滲透色譜技術(shù)作為一種前處理技術(shù)已經(jīng)普遍應(yīng)用于樣品的凈化，隨著GPC技術(shù)的不斷優(yōu)化應(yīng)用范圍越來越大，國外已經(jīng)研究出很多種成熟的GPC前處理方法。隨著國際形勢發(fā)展，我國也應(yīng)該對GPC技術(shù)進行研究開發(fā)。目前有很多研究都將GPC技術(shù)與QuEchERS 前處理等聯(lián)合使用，使得現(xiàn)在的前處理可以聯(lián)合處理較為復(fù)雜的樣品，提高了工作效率和準確度?，F(xiàn)在的檢測儀器的精密度較高，對樣品處理較嚴格，GPC技術(shù)與其他前處理技術(shù)聯(lián)合使用可以去除雜質(zhì)的干擾，對于精密儀器是一種保護。如在線GPC與QuEchERS聯(lián)合串聯(lián)質(zhì)譜檢測可以去除樣品里的干擾和基質(zhì)效應(yīng)，對樣品分析更準確。因此，發(fā)展和研究凝膠滲透色譜技術(shù)在食品檢測方面有廣闊的發(fā)展前景。

參考文獻

[1]欒玉靜.凝膠滲透色譜在不同樣本檢驗中的應(yīng)用和進展[J].刑事技術(shù)，2014（04）：41-44.

[2]宋鑫，杭學(xué)宇，等.檢測螃蟹中有機氯類農(nóng)藥殘留的全自動GPC-SPE聯(lián)合凈化氣相色譜法[J].職業(yè)與健康，2016，32（04）：483-486.

[3]馬杰.QuEChERS前處理技術(shù)與在線凝膠滲透色譜——氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定蔬菜水果中20種農(nóng)藥殘留[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報，2016，7（01）：21-26.

[4]黃武. 在線凝膠滲透色譜——氣相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用法檢測大豆中異丙甲草胺殘留量[J].食品安全導(dǎo)刊，2016，64（03）：126-128.

[5]孫磊麗.凝膠滲透色譜—— 氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定甘草中16 種農(nóng)藥殘留[J].分析測試學(xué)報，2012，31（12）：136-143.

[6]呂飛.建立同時快速測定動物源性食品中17 種農(nóng)藥的在線凝膠滲透色譜——氣相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用法[J]. 中國食品衛(wèi)生雜志，2016，28（01）：69-75.

作者簡介：馬騰達，碩士，助教，研究方向：食品質(zhì)量與安全。