許昌市農(nóng)業(yè)技術推廣站 苗小紅 牛銀霞 盧晉

土壤有效鉬的測定及數(shù)據(jù)分析

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微量元素是植物生長所必需的。在植物生長所必需的微量元素中，由于鉬的需要量很低，是較晚才發(fā)現(xiàn)的必要元素之一。鉬是植物體內固氮酶和硝酸還原酶的重要組分。鉬對植物各種固氮作用很重要，特別是豆科作物共生根瘤菌固定大氣中氮氣所必需，參與硝態(tài)氮還原為銨的過程，還參與碳水化合物的代謝過程。缺鉬會引起光合作用降低，糖的含量減少，往往出現(xiàn)葉脈間失綠的癥狀，通常老葉淡黃而細小。許昌市農(nóng)技站化驗室自2009年測土配方施肥補貼項目實施以來，對土壤中有效鉬的含量進行了有計劃、有目標、大面積的測定。測定方法如下。

一、范圍

本部分規(guī)定了使用極譜儀測定土壤有效鉬的方法。

本部分適用于測定各類土壤中有效鉬含量。

二、規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法。

NY/T 1121.1 土壤檢測 第一部分：土壤樣品的采集、處理和儲存。

三、方法提要

樣品經(jīng)草酸-草酸銨溶液浸提，加入硝酸-高氯酸-硫酸破壞草酸鹽，消除鐵的干擾，采用極譜法測定試液波峰電流值，通過有效鉬含量與波峰電流值的標準曲線計算試液中有效鉬的含量。

四、儀器和設備

（一）示波極譜儀。

（二）恒溫往復式振蕩器。

（三）電熱板。

（四）與極譜儀配套的高型燒杯。

五、試劑和溶液

本試驗方法所用試劑和水，除特殊注明外，均指分析純試劑和GB/T 6682中規(guī)定的二級水。所述溶液如未指明溶劑，均系水溶液。

（ 一）高 氯 酸（ρ=1.66 g/ mL，優(yōu)級純）。

（二）硝酸（ρ=1.42 g/mL，優(yōu)級純）。

（三） 硫酸（ρ=1.84 g/mL，優(yōu)級純）。

（四）鹽酸（ρ=1.19 g/mL，優(yōu)級純）。

（五）草酸-草酸銨浸提劑：稱取24.9 g草酸銨[（NH4）2C2O4·H2O，優(yōu)級純]和12.6 g草酸（H2C2O4·2H2O，優(yōu)級純）溶于水，定容至1 L。pH值為3.3，定容前用pH值計校準。

（六）苯羥乙酸（苦杏仁酸）溶液{C[C6H5CH（OH）COOH]=0.5 mol/L}：稱取7.6 g苯羥乙酸溶于水中，定容至100 mL，現(xiàn)配現(xiàn)用。（注：配好的溶液最好用棕色瓶裝，放在冰箱保存，可使用7 d）

（七）硫酸溶液[C（1/2H2SO4）=2.5 mol/L]：量取75 mL的濃硫酸（5.3）緩緩注入800 mL水中，冷卻后定容至1L。

（八）飽和氯酸鉀溶液（KClO3）：稱取6.70 g氯酸鉀（優(yōu)級純）溶于水中，定容至100 mL。

（九）鉬標準儲備溶液[ρ（Mo）=100μg/mL ]：稱取0.25 g鉬酸鈉（Na2MoO4·2H2O，優(yōu)級純）溶于水中，加入1 mL鹽酸（5.4），移入1L容量瓶中，定容。

注：標準儲備溶液最好買成品，精確度更高，利于減少誤差。

（十）鉬標準溶液[ρ（Mo）=1μg/mL ]：吸取鉬標準儲備溶液5.00 mL于500 mL容量瓶中，定容。

六、分析步驟

（一）樣品制備

按NY/T 1121.1 的規(guī)定制備通過2 mm孔徑篩風干土壤樣品。

（二）試液制備

稱取土壤樣品5 g于200 mL聚乙烯塑料瓶中，加入50 mL草酸-草酸銨浸提劑，蓋緊瓶塞，在20～25 ℃條件下，振蕩30 min[振蕩頻率（180±20）r/min]后，放置10 h，干過濾，棄去最初濾液。

（三） 試樣測定

吸取1 mL濾液于高型燒杯中，于通風櫥內電熱板上低溫蒸發(fā)至干。取下燒杯，向蒸干的殘渣中依次加入2 mL硝酸、4滴高氯酸和2滴硫酸，然后置于通風櫥內已預熱的電熱板（溫度約250 ℃）上，加熱至白煙消失，取下燒杯冷卻。依次加入1 mL硫酸溶液、1 mL苯羥乙酸溶液、8 mL飽和氯酸鉀溶液搖勻，30 min后用極譜儀測定。如試樣中有效鉬含量超出標準曲線范圍時，應用浸提劑稀釋試液后重新測定。

（四）空白試驗

除不加試樣外，其他步驟按上面（試液制備）和（試樣測定）操作。

（五）標準曲線繪制

1.分別吸取鉬標準溶液（0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00）mL于100 mL容量瓶中，用水定容。即為含鉬（Mo）（0.000、0.005、0.010、0.020、0.030、0.040）μg/mL標準系列溶液。

2.分別吸取1.00 mL含鉬（Mo）（0.000、0.005、0.010、0.020、0.030、0.040） μg/mL標準系列溶液于6個預先盛有1.00 mL 草酸-草酸銨浸提劑的高型燒杯中，于通風櫥內電熱板上低溫蒸發(fā)至干。其他步驟按上面（試樣測定）操作。標準曲線和試樣測定應在同一溫度條件下進行。加入硫酸、苯羥乙酸、飽和氯酸鉀后的試液，應在3.5小時內完成測定。

3.以鉬質量（μg）為橫坐標，相應的波峰電流值為縱坐標，繪制標準曲線。

七、結果計算

土壤有效鉬（Mo）含量ω以質量分數(shù)（mg/kg）表示按下列公式計算：

式中:

m0——從標準曲線上查得空白溶液的含鉬量，單位為微克（μg）；

m1——從標準曲線上查得試樣溶液的含鉬量，單位為微克（μg）；

m——風干試樣質量，單位為克（g）

103和1000——換算系數(shù)；

D——分取倍數(shù)。本試驗為50/1。

平行測定結果用算術平均值表示，保留兩位小數(shù)。

八、精密度

平行測定結果允許相對相差≤15%。

九、注意事項

土壤中有效鉬含量非常低，要特別注意操作過程中防止污染，污染控制是微量元素分析成敗的關鍵因素。

所用試劑須無鉬， 所用測鉬器皿一般專用。

器皿使用前先用1：5鹽酸浸泡2 h，自來水、蒸餾水二次洗滌。

十、數(shù)據(jù)分析

通過近幾年化驗、數(shù)據(jù)分析，許昌市耕地土壤有效鉬含量（見下表）變化范圍0.02～0.21 mg/kg，平均為0.09 mg/kg，主要集中在0.15 mg/kg以下。其中0.1～0.15 mg/kg的占全市耕地面積的41.61%，處于缺乏狀態(tài)，＜0.10 mg/kg的占52.48%，處于極缺乏狀態(tài)。

通過測定分析，許昌市耕地土壤缺鉬比較嚴重，應當根據(jù)土壤養(yǎng)分含量情況補充鉬肥。最常用的鉬肥是鉬酸銨，易溶于水，可用作基肥、種肥和追肥，噴施效果也很好。也可使用鉬酸鈉，也是可溶性肥料。

許昌市土壤有效鉬等級面積統(tǒng)計及分析表

（二）小麥缺磷型發(fā)黃

1.原因。小麥缺磷型發(fā)黃的田間表現(xiàn)為次生根極少、分蘗少，葉色暗綠，葉尖黃。

2.防控措施。每667 m2可溝施磷酸二銨10 kg或過磷酸鈣40～50 kg。

四、播種過深

（一）原因

小麥播種的適宜深度為3～5 cm。播種過深，小麥出土時間長，苗細弱，葉片發(fā)黃，且分蘗延遲，極易缺位，造成冬前大分蘗少。如果降雨量較大，會出現(xiàn)大面積死苗、黃苗現(xiàn)象。2016年的小麥死苗、黃苗情況，應該與此有關。

（二）防控措施

發(fā)病輕的田塊，要用生根劑、殺菌劑進行灌根；發(fā)病重的田塊要進行補種。對于缺苗斷壟的地塊（10 cm為缺苗、17 cm為斷壟），在小麥2葉期前進行補種，最好用經(jīng)過催芽的同品種種子，適當增加補種量，補種的小麥可以在越冬期趕上原來的小麥，時間還來得及。對于分蘗后仍有缺苗斷壟的麥田，可在11月下旬至12月上旬，疏密移栽帶有2～3個分蘗的壯苗，栽苗時掌握“上不壓心，下不露白”的原則，栽后澆水，保證成活。

五、大量施入發(fā)酵不完全的雞糞等動物糞便

（一）原因

大量施入發(fā)酵不完全的雞糞等動物糞便可引起土壤酸化和鹽堿化。動物糞便特別是雞糞，是極酸性肥料，pH值4～5，大量施入土壤后會酸化土壤，使植物根部組織遭受嚴重破壞，引起苗黃甚至死亡。同時施入大量雞糞等動物糞便，可使土壤中存在大量NaCl，引起土壤鹽堿化，將嚴重制約土壤的通透性和活性，引起苗黃甚至死亡。

（二）防控措施

雞糞等動物糞便施入土壤前要完全發(fā)酵，同時一次不要施入太多。一旦出現(xiàn)酸化，可用草木灰或生石灰等改良土壤。

六、除草劑藥害

（一）原因

除草劑藥害分兩種情況：一種是上茬作物的除草劑藥害，比如上茬種的玉米，玉米除草劑莠去津的用量較大，也會引起小麥發(fā)黃現(xiàn)象；另一種是冬季氣溫在10 ℃以下施用小麥田除草劑引起發(fā)黃、死亡現(xiàn)象。

（二）防控措施

除草劑要嚴格按照說明書使用，不能隨意加大用量：冬季使用麥田除草劑要在氣溫10 ℃以上的中午前后施藥。

七、蟲害

（一）原因

主要是麥蜘蛛和地下害蟲危害。麥蜘蛛刺吸小麥汁液，受害葉片表現(xiàn)為褪綠癥狀，嚴重時全株枯黃，麥苗生長萎焉甚至枯死，秋苗即可受害。地下害蟲危害可引起苗黃，甚至死亡，造成缺苗斷壟。

（二）防控措施

麥蜘蛛達到防治指標時可用阿維菌素或者苦參堿進行防治；地下害蟲發(fā)生嚴重的田塊，除藥劑拌種外， 每667 m2用3%辛硫磷或3%甲基異柳磷顆粒劑2～3 kg，拌干細土 10 kg，在犁地前均勻撒施于土表。

八、病害

（一）原因

小麥病害主要有紋枯病、全蝕病、根腐病和莖基腐病。它們都是真菌病害，發(fā)生初期都會表現(xiàn)黃葉。

1.小麥紋枯病。它是一種土壤傳播的病害，隨著秸稈還田面積的擴大，紋枯病的發(fā)生危害呈加重趨勢， 由于病原菌在土壤存活，小麥出苗后就能感病，返青期進入發(fā)病高峰期，初期在地表或近地表的葉鞘上產(chǎn)生褐色病斑，重病株莖基1～2節(jié)變黑甚至腐爛，常早期死亡。后期易造成小麥倒伏，形成枯白穗，目前是孟津縣的第一大病害。

2.小麥根腐病。從幼苗到抽穗結實期均有發(fā)生。幼苗期引起芽腐和苗枯，成株期引起葉片早枯和穗腐、根腐、莖基 腐、葉斑、黑胚粒、籽粒秕瘦等。根腐病導致根和地下莖基近分蘗節(jié)處出現(xiàn)褐色病斑，引起腐爛壞死， 嚴重影響生長，后期引起整株枯死、上部形成枯白穗。

3.小麥全蝕病。苗期發(fā)病植株矮小，種子根和地中莖變成灰黑色，嚴重時麥苗成片枯死。拔節(jié)期病苗返青遲緩、分蘗少，根部大部分變黑。抽穗后成簇或點片狀枯死，病株根變黑，易于拔起。在莖基部表面及葉鞘內布滿黑褐色菌絲層，呈“黑腳”狀，顏色加深后呈黑膏藥狀。

4.小麥莖基腐病。從幼苗到抽穗結實期均有發(fā)生。幼苗期引起苗枯，成株期引起莖基腐，后期引起枯白穗。小麥莖基腐病初期在根和地下莖基部出現(xiàn)褐色病斑，在基部葉鞘上形成不規(guī)則形病斑， 淺黃至黃褐色，以后病斑逐漸擴大；后期莖基部變軟腐爛， 不能向上輸送養(yǎng)分，植株提前枯死，形成枯白穗。病株的根不易拔出，易在莖基部撕斷，潮濕時出現(xiàn)粉紅色或白色霉層。

（二）防控措施

種子處理是預防和控制小麥苗期病蟲害最有效的措施。

1.在全蝕病重發(fā)區(qū)，可用12.5%全蝕凈20 mL拌10 kg麥種；在全蝕病一般發(fā)生區(qū)，可用2.5%適樂時20 mL或3%敵萎丹40 mL拌10 kg麥種。

2.在紋枯病、根腐病、莖基腐病等發(fā)生區(qū)，可用2%戊唑醇 15～20 g或3%敵萎丹30 mL拌10 kg麥種。