徐安桃，張振楠，孫波，張睿

?

基于多因子影響的東南沿海地區(qū)服役涂層環(huán)境試驗設計

徐安桃1a，張振楠1b，孫波2，張睿1b

（1.軍事交通學院 a.軍用車輛系；b.研究生管理大隊，天津 300161；2.96274部隊，河南 洛陽 471003；）

目的通過分析東南沿海地區(qū)車輛服役環(huán)境特點，提取了光照、溫度、水、化學介質四種影響因素，分析四種影響因素的影響機理、影響方式、影響效果。方法對《GJB 150A—2009 軍用裝備實驗室環(huán)境試驗方法》的基本運用方法及裁剪技術進行初步探討，依據該標準制定東南沿海地區(qū)服役車輛涂層實驗室試驗的流程方法，并進行試驗驗證。結果實驗室加速腐蝕試驗結果與現(xiàn)役涂層腐蝕情況具有較好的相關性。結論為東南沿海地區(qū)涂層環(huán)境試驗的設計、實施及測評，對涂層壽命預測、有效性檢驗和維修保養(yǎng)方案制定提供了重要的依據。

涂層；濕熱試驗；輻照試驗；鹽霧試驗

軍用裝備環(huán)境試驗技術，是一種有效指導軍事裝備設計研發(fā)、生產試驗的科學方法，建立完善標準化、通用化的試驗標準體系，可極大提高我國軍用裝備環(huán)境適應性與可靠性水平。

20世紀50年代，為解決不同裝備間試驗規(guī)范、試驗等級、試驗程序不一致的問題，美軍整合多個裝備試驗標準，形成了最早的環(huán)境試驗文件MIL-STD-810。該標準迅速成為陸?？杖娂把b備生產部門共同認可的標準環(huán)境試驗方法與準則[1]。

我國在消化吸收美軍MIL-STD-810C試驗標準的基礎上，于1986年制訂推出了GJB 150《軍用設備環(huán)境試驗方法》（以下簡稱GJB 150）。該標準的使用極大促進了我國國防工業(yè)環(huán)境試驗水平。2009年，解放軍總裝備部又制訂頒布了GJB 150A《軍用裝備實驗室環(huán)境試驗方法》（以下簡稱GJB 150A）。新的試驗方法充分消化吸收美軍MIL-STD-810F環(huán)境試驗標準，引入“環(huán)境裁剪過程”概念，不再對各類試驗條件進行明確規(guī)定，轉為設置各類試驗的剪裁指南，使環(huán)境試驗標準由“引用型標準”轉變?yōu)椤安眉羰綐藴省保幼⒅卦囼瀸ρb備產品實際服役環(huán)境的還原，具有較強的靈活性、科學性，同時也對實驗設計提出了更高的要求[2-3]?，F(xiàn)行環(huán)境試驗標準（如GJB 150等）也存在一定的局限性，如僅考慮單一影響因素對裝備腐蝕行為的影響，與戶外實際大氣環(huán)境腐蝕試驗相關性較差。這主要是因為裝備的實際腐蝕過程是多種腐蝕因素綜合作用的結果，因此，多因子復合循環(huán)腐蝕試驗將是未來室內加速腐蝕試驗研究的發(fā)展方向[4-6]。

文中針對東南沿海地區(qū)環(huán)境特點，綜合考慮多種腐蝕影響因子的共同作用，結合GJB 150A中相關實驗項目，設計了一組多因素耦合加速環(huán)境試驗，為服役于該地區(qū)車輛裝備有機涂層的腐蝕研究與維修保養(yǎng)，提供有力的技術支撐。

1 東南沿海地區(qū)大氣環(huán)境中主要腐蝕因素分析

東南沿海地區(qū)氣候類型屬于亞熱帶季風氣候，并具有突出的海洋性氣候特點。高溫、高濕、強烈紫外線照射、強烈鹽霧侵蝕是其主要大氣環(huán)境特點。

1.1 紫外輻射的影響

東南沿海地區(qū)緯度較低，日照時間長、強度高，特別是其中的紫外線，是引起涂層老化降解的主要因素。紫外線因具有較高的能量，是破壞有機涂層聚合物化學鍵的主要因素，又因為大氣中氧氣的催化促進作用，涂層的光分解與光氧化作用也顯著增強。涂層聚合物主鏈斷裂、過氧化物出現(xiàn)以及親水性小分子的產生，都加劇了涂層的老化、降解、失效[7-8]。

1.2 溫度的影響

溫度是影響化學反應速率的重要外因。東南沿海地區(qū)全年暖熱，年平均氣溫約22~26 ℃。隨著溫度的升高，分子熱運動不斷加劇，有機涂層內部的高聚物發(fā)生降解和交聯(lián)，造成聚合物內部結構的破壞。與此同時，溫度的交替變化還會導致涂層宏觀的膨脹與收縮，造成涂層與基體金屬的脫粘、開裂、脫落等現(xiàn)象的發(fā)生[9]。

1.3 水的影響

東南沿海地區(qū)，雨量充沛，年均降水量為1500~2000 mm，水對加速涂層腐蝕老化起到了關鍵作用。由于溫度的作用，水蒸發(fā)到空氣中，并與空氣中的物質混合，形成鹽霧。涂層在噴涂的過程中，由于生產條件與工藝水平的限制，會出現(xiàn)各種缺陷（孔隙、夾雜、裂紋等）。這些缺陷的產生，為水分子進入涂層內部提供了重要的通道。水分子進入涂層后，會使涂層產生膨脹、收縮等宏觀變化，這種變化會導致涂層應力分布改變，最終導致應力裂紋、涂層脫落等[10-11]。同時，水分作為腐蝕介質的有效溶劑，也加速了涂層腐蝕老化的進程。

1.4 鹽霧的影響

化學介質也對涂層老化起到重要的影響作用，腐蝕介質的水溶液中將電離出大量離子。這些離子通過涂層的表面缺陷，滲透到有機涂層內部，擴散至涂層與基體金屬的界面區(qū)域，形成微觀腐蝕電池，從而造成基體腐蝕[12]。大氣中的化學介質，主要以鹽霧的形式存在。鹽霧的分布規(guī)律總體可以由大氣中鹽霧含量、鹽霧沉降量兩個參數(shù)描述。

根據圖1可知，大氣中鹽霧的分布與距海距離密切相關。距離越小，鹽霧的影響就越顯著，因此東南沿海地區(qū)大氣環(huán)境中的化學介質的影響作用不可忽略。

圖1 鹽霧分布與距海距離關系

2 GJB 150A—2009標準相關試驗方法的應用

GJB 150A—2009標準屬于裁剪標準，是一種可依據裝備實際服役狀況，以裝備環(huán)境剖面、任務剖面等信息為依據，進行合理組合、拼接的加速試驗程序。剖面的確定可根據GJB 4239《裝備環(huán)境工程通用要求》，充分考慮地理位置、任務環(huán)境、氣候特性等內容進行確定。綜合考慮東南沿海地區(qū)車輛裝備實際使用環(huán)境特點，確定進行濕熱、太陽輻射與鹽霧復合循環(huán)試驗[13-14]。

2.1 紫外輻射子試驗

太陽輻照會對涂層產生熱效應與光化學效應。太陽輻射的熱效應具有方向性，并能產生熱量梯度。這種熱效應的變化將導致材料內部產生應力，破壞涂層結構的完整性，致使聚合物的性能發(fā)生變化，涂層開始出現(xiàn)起泡、脫落和分層。太陽輻射的光效應，主要由其中的紫外線引起，會造成涂層的開裂、粉化和變色[15]。根據《GJB 150.9A—2009 第7部分：太陽輻射試驗》相關要求，太陽輻射試驗應注意確定日循環(huán)、試驗持續(xù)時間、相對濕度、光譜分布、溫度等試驗參數(shù)。根據東南沿海地區(qū)的實際情況，結合《GJB 150.9A—2009 第7部分：太陽輻射試驗》標準，以LWZ-050A型紫外光耐氣候試驗箱為實驗平臺，確定紫外輻射試驗的試驗條件：輻照強度為60±10 W/㎡、環(huán)境溫度為60 ℃、連續(xù)輻照8 h。

2.2 濕熱子試驗

濕熱環(huán)境，在東南沿海地區(qū)全年都可出現(xiàn)。相關文獻表明，濕熱環(huán)境將對涂層產生物理化學影響，如凝露、吸附、擴散等，這些現(xiàn)象將導致有機表面覆蓋層的電化學破壞、材料物理強度與隔絕性能出現(xiàn)降低。根據《GJB 150.9A—2009 第9部分：濕熱試驗》相關要求，濕熱環(huán)境的度量值如圖2所示。確定濕熱試驗的試驗條件：溫度為60 ℃、相對濕度為95％、暴露時間為8 h。

圖2 濕熱環(huán)境度量值

2.3 鹽霧子試驗

鹽霧環(huán)境所造成的破壞效應主要有腐蝕效應、電氣效應和物理效應三種，會引發(fā)涂層起泡、涂層腐蝕、基體金屬腐蝕等。根據《GJB 150.9A—2009 第11部分：鹽霧試驗》規(guī)定，對于中性鹽霧試驗，試驗鹽溶液的濃度應控制在5%±1%，應注意控制pH值為中性，以避免影響實驗結果。為使試驗更加接近實際暴露環(huán)境，試驗程序應采用“噴霧”、“干燥”兩種狀態(tài)交替的方式進行，以24 h為一個試驗階段，一個周期共進行兩個噴霧濕潤階段和兩個干燥階段。試驗環(huán)境的溫度控制在（35±2）℃，該溫度可保證電化學反應在較為正常的速率下進行。鹽霧的沉降率也是影響試驗效果的重要因素，該規(guī)定要求，鹽霧試驗箱的每個收集器應在80 cm2的收集區(qū)域內，每小時收集1~3 mL溶液。

2.4 多因子耦合循環(huán)加速試驗

參考紫外輻射、濕熱暴露和鹽霧試驗標準，結合東南沿海地區(qū)實際氣象環(huán)境資料，并結合有關電化學測試，設計紫外輻射、濕熱暴露和鹽霧復合循環(huán)加速試驗方案，模擬東南沿海地區(qū)軍用車輛服役的實際環(huán)境，具體試驗流程如圖3所示。

圖3 多因子耦合循環(huán)加速試驗流程

3 涂層加速試驗驗證

該實驗方案在腐蝕工程實驗室，針對我軍現(xiàn)役主要車型的軍綠有機涂層進行了多因子耦合循環(huán)試驗驗證。

3.1 涂層加速試驗

試驗所用試樣如圖4所示，基板為冷軋低碳鋼板Q/BQB403/ST14，尺寸為60 mm×60 mm，厚度為1 mm。

采用上述試樣按照圖3所示試驗流程進行加速試驗10個周期，并對試驗后的涂層試樣進行表面形貌觀測。

圖4 牽引車軍綠有機涂層

3.2 試驗結果與現(xiàn)役涂層腐蝕情況對比分析

對我國東南沿海地區(qū)使用年限在1~5 a的現(xiàn)役軍綠有機涂層腐蝕情況進行詳細調查，并與實驗室加速試驗結果進行了對比。結果表明，實驗室加速試驗2~4個周期后的涂層試樣產生失光、變色現(xiàn)象，與現(xiàn)役軍綠有機涂層在服役1~2 a后涂層腐蝕情況基本一致。實驗室加速試驗6~8個周期后的涂層試樣發(fā)生表面失光、變色、局部區(qū)域產生鼓泡和粉化、表面偶見銹點等腐蝕行為，這與現(xiàn)役軍綠有機涂層在服役3~4 a后的腐蝕情況基本一致。實驗室加速試驗10個周期后的涂層試樣已經基本失效，大面區(qū)域產生鼓泡甚至脫落，涂層下基板銹蝕嚴重，與現(xiàn)役軍綠有機涂層在服役5 a后的腐蝕情況基本一致。

綜上所述，實驗室加速腐蝕試驗結果與現(xiàn)役涂層腐蝕情況具有較好的相關性，說明該加速環(huán)境腐蝕試驗比較真實地反映了服役環(huán)境對涂層的腐蝕損傷情況，表明了該加速環(huán)境試驗方案的可行性和合理性。

4 結語

1）環(huán)境耐候性試驗，應在對環(huán)境資料充分研究的基礎上，對環(huán)境中的多種腐蝕影響因素綜合考慮，針對裝備實際服役環(huán)境開展多因素耦合加速試驗。

2）根據我軍現(xiàn)行武器裝備環(huán)境試驗的基本標準，結合東南沿海地區(qū)實際情況，設計了一個探究軍用車輛有機涂層在東南沿海環(huán)境下腐蝕行為的實驗方案，并加以驗證。為服役于該地區(qū)軍用車輛裝備的腐蝕研究、維修保養(yǎng)和壽命預測提供重要的依據。

[1] 祝耀昌. 美國軍用標準 MIL-STD-810的產生與發(fā)展[J]. 航空標準化與質量, 1983(4): 44-49.

[2] 遲穎君, 劉敬黨. 新版GJB150A標準淺析[J]. 飛機設計, 2015(3): 74-80.

[3] 陳子龍, 李朝鋒. 軍用裝備環(huán)境試驗方法的比較與實例分析[J]. 環(huán)境技術, 2012(6): 10-13.

[4] 張洪彬, 蔡汝山, 王忠. 涂層/金屬體系腐蝕試驗方法研究發(fā)展現(xiàn)狀[J]. 環(huán)境技術, 2013(4): 6-9.

[5] 王海斗. 表面涂層加速壽命試驗技術[M]. 北京:人民郵電出版社, 2011: 170-171.

[6] BIERWAGEN G P, HE L, LI J, et al. Studies of a New Accelerated Evaluation Method for Coating Corrosion Resistance-thermal Cycling Testing[J]. Progress in Organic Coatings, 2000, 39(1): 67-78.

[7] 徐永祥, 嚴川偉, 丁杰, 等. 紫外光對涂層的老化作用[J]. 中國腐蝕與防護學報, 2004, 24(3): 168-173.

[8] 韓文禮, 徐忠蘋, 王雪瑩, 等. 紫外線對有機涂層的破壞機理及應對措施[J]. 石油工程建設, 2007, 33(2):18-20.

[9] 徐永祥. 大氣環(huán)境中涂層失效和涂層下金屬腐蝕機理的研究[D]. 沈陽: 中國科學院金屬研究所, 2002.

[10] 楊海, 陸衛(wèi)中, 李京, 等. 水環(huán)境中防腐涂層失效機理研究進展[J]. 腐蝕科學與防護技術, 2012, 24(6): 452-457.

[11] 孫鈺棟, 曹樹聰. 軍用超野汽車腐蝕性影響因素及防護對策[J]. 汽車運用, 2016(3): 29-31.

[12] 解瑞, 朱承飛, 高紅, 等. 沿海大氣環(huán)境中氯化橡膠涂層失效規(guī)律[J]. 腐蝕與防護, 2010(8): 623-626.

[13] GJB 4239—2001, 裝備環(huán)境工程通用要求[S].

[14] GJB 150A—2009, 軍用裝備實驗室環(huán)境試驗方法 [S].

[15] 李松梅, 李湘澄, 辛長勝, 等. 循環(huán)加速腐蝕中紫外照射對環(huán)氧涂層老化行為的影響[J]. 材料工程, 2014(7): 60-66.

Design of Environmental Testing of Organic Coating Using in the Southeastern Coastal Areas Based on Multi-effects Factors

XU An-tao1a, ZHANG Zhen-nan1b, SUN Bo2, ZHANG Rui1b

(1.Military Transportation University a.Military Vehicle Department; b.Postgraduate Training Bridge, Tianjin 300161, China; 2.Unit 97274, Luoyang 471003, China)

Objective To extract influencing factors of illumination, temperature, water, chemical medium and analyze the effects of the four factors from affecting mechanism, influence way and effect through analyzing characteristics of the vehicle service environment in the southeast coastal area. Methods Basic application methods and cutting techniques in GJB 150A-2009 Methods for Laboratory Test of Military Equipment were discussed preliminarily. Procedures for laboratory test on coating of vehicles serving in the southeast coastal area were determined and verified by testing. Results The results of laboratory accelerated corrosion test and corrosion of active coating had good correlation. Conclusion It provides an important basis for design and implementation of the environmental testing and evaluation of environment test for coating in the southeast coastal area, as well as prediction of service life, inspection of validity and preparation of maintenance scheme.

coating; damp heat test; UV irradiation test; salt spray test

10.7643/ issn.1672-9242.2017.09.006

TJ01

A

1672-9242(2017)09-0029-04

2017-04-13；

2017-06-22

徐安桃（1964—），男，湖北武漢人，博士，教授，主要研究方向為車輛裝備腐蝕與防護。