翟維明， 李會峰， 張 樂， 李明豐

(中國石化 石油化工科學(xué)研究院， 北京 100083)

納米NiWO4硫化行為的實驗研究

翟維明， 李會峰， 張 樂， 李明豐

(中國石化 石油化工科學(xué)研究院， 北京 100083)

采用固相反應(yīng)法和共沉淀法，通過改變水熱處理溫度和時間制備了一系列納米NiWO4，考察了不同條件下制備的納米NiWO4的硫化行為。分別采用X射線衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)、程序升溫硫化(TPS)、N2吸附-脫附(BET)、高分辨透射電鏡(HRTEM)和X射線光電子能譜(XPS)等手段對硫化實驗前后的樣品進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，隨著水熱處理溫度的升高或時間的延長，納米NiWO4晶粒逐漸長大；TPS結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在硫化過程中晶粒較小的納米NiWO4僅在低溫區(qū)間出現(xiàn)H2S吸收峰，晶粒較大的納米NiWO4在低溫區(qū)間和高溫區(qū)間均出現(xiàn)H2S吸收峰，而晶粒尺寸增大后對擴(kuò)散的影響是出現(xiàn)不同硫化行為的主要原因。

納米NiWO4； 水熱處理； 硫化行為； 晶粒尺寸； 程序升溫硫化(TPS)

Abstract： A series of NiWO4nanoparticles were synthesized by the method of solid-state reaction and coprecipitation by imposing different temperatures and times of hydrothermal treatment. Sulfidation behaviors of NiWO4nanoparticles prepared under different conditions were studied. The samples before and after sulfidation reaction were characterized by X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscope (SEM), temperature-programmed sulfidation (TPS), N2adsorption-desorption(BET)， high resolution transmission electron microscope (HRTEM) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), respectively. Results showed that with the increase of hydrothermal treatment temperature or time, the NiWO4nanoparticle crystals gradually grew. TPS results showed that the H2S absorption peaks of the smaller NiWO4nanoparticle crystals appeared only in the low temperature range during the TPS process. The H2S absorption peaks of the larger NiWO4nanoparticle crystals appeared in both the low temperature range and the high temperature range. The effect of increased crystal size on diffusion was identified as the main reason for different sulfidation behaviors.

Keywords：NiWO4nanoparticles； hydrothermal treatment； sulfidation behavior； crystal size； temperature-programmed sulfidation (TPS)

隨著油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格，世界各國的車用柴油標(biāo)準(zhǔn)均已進(jìn)入清潔化或超清潔化階段[1-4]，超深度加氫脫硫催化劑的開發(fā)成為關(guān)注的重點[5-7]，對加氫脫硫催化劑的活性提出了更高的要求。

加氫脫硫催化劑的硫化過程是氧化態(tài)前體轉(zhuǎn)化為具有催化作用活性相的重要步驟[8]。NiW體系加氫催化劑對帶有取代基的二苯并噻吩類硫化物有較好的脫除效果，同時也具有較好的脫氮和芳烴飽和性能，適合作為柴油超深度加氫脫硫催化劑[7,9]。加氫脫硫催化劑一般采用γ-Al2O3作為載體，其與金屬W之間存在較強的相互作用[8,10-11]，為避免載體對金屬硫化行為研究產(chǎn)生干擾，筆者選用非負(fù)載型納米NiWO4作為研究對象。雖然已有較多文獻(xiàn)對納米NiWO4的合成方法[12-16]和催化活性[17-20]進(jìn)行了研究，但對其具體硫化行為的研究鮮有報道。在本研究中，借助XRD、SEM、TPS、BET、HRTEM和XPS等表征手段，對比研究了晶粒大小不同的納米NiWO4硫化行為的差異，以期對新型加氫脫硫催化劑的設(shè)計和開發(fā)提供一定的理論支撐。

1 實驗部分

1.1原料和試劑

硝酸鎳，分析純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司產(chǎn)品；偏鎢酸銨，工業(yè)級，江西銅鼓有色冶金化工有限責(zé)任公司產(chǎn)品；六水合氯化鎳、二水鎢酸鈉，分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品。

1.2納米NiWO4的制備

(1)固相反應(yīng)法：將3.8 g硝酸鎳和3.3 g偏鎢酸銨分別研磨至粉末后混合均勻，于180℃干燥24 h，水洗，于120℃干燥3 h，將干燥后的中間產(chǎn)物分別于180℃和240℃水熱處理24 h，將產(chǎn)物水洗3次并于120℃干燥3 h，制得不同處理溫度的納米NiWO4，分別以WSN-1和WSN-2表示。

(2)共沉淀法：將2.4 g六水合氯化鎳和3.3 g二水鎢酸鈉分別溶于30 mL去離子水，攪拌10 min，在磁力攪拌下，將六水合氯化鎳溶液滴加到二水鎢酸鈉溶液中，隨著滴加的進(jìn)行，逐漸有沉淀形成，攪拌30 min，將上述沉淀及溶液轉(zhuǎn)移至水熱釜中，分別于180℃水熱處理4 h、240℃水熱處理4 h以及240℃水熱處理24 h，將產(chǎn)物水洗3次并于120℃干燥3 h，制得不同處理溫度和處理時間的納米NiWO4，分別以BWN-1、BWN-2和BWN-3表示。

1.3材料表征

采用Bruker D5005衍射儀對硫化前后樣品進(jìn)行XRD表征，CuKα射線(λ=0.154 nm)，管電壓40 kV，管電流30 mA，掃描范圍5°～70°，步進(jìn)0.013°，每秒1步，使用基于JCPDS方法對樣品的物相組成進(jìn)行分析。

采用日立公司生產(chǎn)的S-4800型掃描電子顯微鏡(SEM)表征樣品形貌和尺寸，加速電壓20 kV。

程序升溫硫化(TPS)實驗中用到的混合氣由H2S和H2(V(H2S)/V(H2)=1/19)組成，氣體流速180 mL/min，從20℃升溫至50℃保持30 min，再以10 ℃/min速率升溫至900℃，混合氣經(jīng)反應(yīng)器進(jìn)入激光氣體分析儀，檢測H2S氣體濃度變化。

采用Micromeritics公司生產(chǎn)的DIGISORB 2500型自動吸附儀表征樣品，脫氣預(yù)處理3 h，利用BET方程計算樣品的比表面積。

采用FEI公司生產(chǎn)的Tecnai G2 F20 S-TWIN高分辨率透射電子顯微鏡(HRTEM)表征樣品，加速電壓200 kV，觀察樣品中WS2晶粒的大小和堆疊情況，制備樣品時，將已研磨的樣品在環(huán)己烷溶液中超聲分散處理，收集少量上部懸浮液滴于炭涂層的銅網(wǎng)上。

采用Thermo Scientific公司生產(chǎn)的ESCA Lab 250型X射線光電子能譜進(jìn)行XPS表征，激發(fā)源為單色化的AlKαX射線，功率300 W，分析室基礎(chǔ)真空度約為3×10-7Pa，以C1s峰(284.6 eV)進(jìn)行能量校正。

2 結(jié)果與討論

2.1納米NiWO4的表征

2.1.1 XRD表征

圖1為不同條件下制備的納米NiWO4的XRD譜。由圖1可見，WSN-2、BWN-2和BWN-3均有明顯且歸屬為NiWO4晶體的物相衍射峰；但在水熱溫度為180℃時制備的WSN-1和BWN-1均未出現(xiàn)明顯的NiWO4物相衍射峰，形成的是轉(zhuǎn)化為NiWO4晶體前的中間過渡態(tài) (NiWO4-GD)。由此可知，隨著水熱處理溫度的升高和水熱處理時間的延長，可以制備得到結(jié)晶度較高的納米NiWO4晶體[15-16]。

圖1 納米NiWO4的XRD譜Fig.1 XRD patterns of NiWO4 nanoparticles(1) WSN-1; (2) WSN-2; (3) BWN-1; (4) BWN-2; (5) BWN-3

2.1.2 SEM表征

圖2為不同條件下制備的納米NiWO4的SEM照片。由圖2可見，WSN-1晶粒大小約為10 nm，但當(dāng)水熱處理溫度升至240℃，制備的WSN-2晶粒明顯變大，約為50 nm，呈塊狀結(jié)構(gòu)；BWN系列樣品隨著水熱處理溫度的升高和水熱處理時間的延長，晶粒由最初的10 nm左右逐漸長大至30 nm以及50 nm 左右。由此可知，水熱處理溫度的升高和水熱處理時間的延長，有助于納米NiWO4晶粒不斷長大，這與上述的XRD表征結(jié)果一致。

圖2 納米NiWO4的SEM照片F(xiàn)ig.2 SEM images of NiWO4 nanoparticles(a) WSN-1; (b) WSN-2; (c) BWN-1; (d) BWN-2; (e) BWN-3

2.1.3 TPS表征

圖3為不同條件下制備的納米NiWO4硫化過程中H2S信號隨溫度的變化。由圖3可見，晶粒較小的WSN-1和BWN-1僅在低溫區(qū)間(100～450℃)出現(xiàn)H2S吸收峰，說明金屬Ni、W在相對較低的溫度就完成了硫化反應(yīng)[18]；但隨著納米NiWO4晶粒的長大，H2S吸收峰出現(xiàn)在2個溫度區(qū)間，低溫區(qū)間(100～450℃)和高溫區(qū)間(450～750℃)，且H2S吸收峰之間的峰溫差逐漸變大，BWN-2在不同溫度區(qū)間內(nèi)的H2S吸收峰的峰溫差是162℃，而WSN-2和BWN-3在不同溫度區(qū)間內(nèi)的H2S吸收峰的峰溫差達(dá)到267℃。這可能是由于小晶粒納米NiWO4的比表面積相對較大(如SBET(BWN-1)=119 m2/g，SBET(BWN-3)=14 m2/g)，硫化相對容易，可以在低溫區(qū)間完成硫化反應(yīng)；而大晶粒納米NiWO4由于顆粒較大，擴(kuò)散過程對硫化反應(yīng)的影響較大，更趨向于在低溫和高溫2個溫度區(qū)間完成硫化反應(yīng)。

圖3 納米NiWO4的TPS譜Fig.3 TPS patterns of NiWO4 nanoparticles(1) WSN-1; (2) WSN-2; (3) BWN-1; (4) BWN-2; (5) BWN-3

2.2硫化后的納米NiWO4的表征

為了對納米NiWO4經(jīng)過TPS實驗后得到的樣品有清楚的認(rèn)識，借助XRD、SEM、HRTEM和XPS等表征手段對硫化后的納米NiWO4進(jìn)行表征。

2.2.1 XRD表征

圖4為硫化后的納米NiWO4的XRD譜。由圖4可見，硫化后的納米NiWO4均出現(xiàn)歸屬為WS2晶體的物相衍射峰，且沒有NiWO4晶體的特征峰，說明對于在不同條件下制備的納米NiWO4經(jīng)過TPS實驗后均已被硫化完全。同時由圖4還可見，沒有NiS的特征峰出現(xiàn)，說明金屬Ni的硫化物未明顯聚集長大。

圖4 硫化后的納米NiWO4的XRD譜Fig.4 XRD patterns of sulfided NiWO4 nanoparticles(1) WSN-1; (2) WSN-2; (3) BWN-1; (4) BWN-2; (5) BWN-3

2.2.2 SEM表征

圖5為硫化后的納米NiWO4的SEM照片。雖

然在不同條件下制備的納米NiWO4晶粒大小差異較大，但由圖5可見，不同納米NiWO4經(jīng)過相同條件程序升溫硫化處理，硫化后的納米NiWO4的形貌和晶粒大小較為一致，無明顯差異。即經(jīng)過TPS實驗后的納米NiWO4的外觀形貌均呈現(xiàn)扁平片狀，其晶粒大小從納米到直徑0.5 μm均有分布。

2.2.3 HRTEM表征

圖6為WSN-2和BWN-3經(jīng)過程序升溫硫化后的TEM照片。由圖6可見，硫化后的納米NiWO4存在長度較長、堆疊層數(shù)較多的WS2條紋相，條紋相層間距約為0.62 nm，歸屬為WS2晶面間距[21]。未能明顯觀察到歸屬為NiS晶體的條紋相，說明沒有出現(xiàn)大的NiS晶粒聚集體，這與XRD表征結(jié)果一致。初始大小不同的納米NiWO4經(jīng)硫化后所得樣品均由較長的WS2片晶組成，整體形貌差異較小，同時WSN-1、BWN-1和BWN-2硫化后的TEM照片與圖6基本一致。

2.2.4 XPS表征

對TPS實驗后的WSN-1、WSN-2、BWN-1、BWN-2和BWN-3進(jìn)行XPS表征，根據(jù)結(jié)合能在36.0 eV和38.2 eV左右的雙峰是氧化態(tài)W6+物種的特征峰，結(jié)合能在33.2和35.4 eV左右的雙峰是部分硫化的硫氧化物W5+物種的特征峰，結(jié)合能在32.3 eV和34.4 eV左右的雙峰是硫化態(tài)W4+物種的特征峰[22- 23]，對W4fXPS譜進(jìn)行分峰擬合，得到不同樣品上表面金屬W的硫化度(即W4+在所有W物種中所占比例，n(W4+)/n(WTotal))，結(jié)果示于表1。

圖5 硫化后的納米NiWO4的SEM照片F(xiàn)ig.5 SEM images of sulfided NiWO4 nanoparticles(a) WSN-1; (b) WSN-2; (c) BWN-1; (d) BWN-2; (e) BWN-3

圖6 硫化后的納米NiWO4的TEM照片F(xiàn)ig.6 TEM images of sulfided NiWO4 nanoparticles(a) WSN-2; (b) BWN-3

表1 硫化后的納米NiWO4上表面金屬W的硫化度Table 1 W sulfidation degree of sulfided NiWO4 nanoparticles

由表1可知，硫化后的納米NiWO4硫化度較高，且不同樣品之間的硫化度差異較小。結(jié)合之前硫化態(tài)樣品的XRD和HRTEM表征結(jié)果可知，在不同條件下制備的納米NiWO4隨著晶粒的增大，其TPS譜由僅在低溫區(qū)間出現(xiàn)H2S吸收峰變?yōu)樵诘蜏貐^(qū)間和高溫區(qū)間均出現(xiàn)H2S吸收峰，但TPS實驗后所得樣品的硫化度均較高，硫化較完全。

2.3截斷式硫化后的納米NiWO4的表征

為了更好地探究WSN-2、BWN-2和BWN-3在TPS過程中低溫區(qū)間和高溫區(qū)間均出現(xiàn)H2S吸收峰的原因，在TPS過程中，升溫至450℃后停止加熱，作中間截斷處理，對樣品只完成部分硫化處理，并將部分硫化的樣品進(jìn)行表征。

2.3.1 XRD表征

圖7為經(jīng)過截斷式程序升溫硫化后納米NiWO4的XRD譜。由圖7可見，截斷式硫化后的大晶粒納米NiWO4有明顯的NiWO4物相衍射峰，同時在14.3°出現(xiàn)彌散寬化的衍射峰，并歸屬為WS2晶體，說明有部分樣品發(fā)生硫化反應(yīng)，其余仍以氧化態(tài)形式存在；小晶粒納米NiWO4經(jīng)過相同條件硫化處理后，無明顯NiWO4晶體的特征峰，但存在WS2晶體的特征峰以及可能歸屬為中間過渡物NiWO4-GD被硫化后形成的硫化態(tài)物質(zhì)的信號峰，且衍射峰較寬化，說明硫化產(chǎn)物的結(jié)晶度較低。

圖7 截斷式硫化后的納米NiWO4的XRD譜Fig.7 XRD patterns of cut-off sulfided NiWO4 nanoparticles(1) WSN-1; (2) WSN-2; (3) BWN-1; (4) BWN-2; (5) BWN-3

2.3.2 SEM表征

圖8為截斷式硫化后的納米NiWO4的SEM照片。由圖8可見，截斷式硫化后的納米NiWO4呈現(xiàn)與氧化態(tài)納米NiWO4相類似的塊狀結(jié)構(gòu)，且塊狀晶粒的大小與其氧化態(tài)時晶粒大小一致，與完整TPS實驗后樣品的形貌差異較大，說明大晶粒納米NiWO4經(jīng)過截斷式硫化處理，可能只有樣品的表面完成了硫化反應(yīng)，也說明低溫區(qū)間H2S吸收峰是由部分外表面上易硫化的金屬Ni、W硫化而形成的。而小晶粒納米NiWO4經(jīng)過截斷式硫化處理，使得樣品較完全轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)物質(zhì)，由于沒有經(jīng)過高溫段硫化處理，硫化產(chǎn)物晶粒仍然較小，未聚集成明顯的大片晶物質(zhì)，說明高溫處理可能會促使硫化產(chǎn)物聚集長大。

2.3.3 HRTEM表征

圖9為截斷式硫化后的納米NiWO4的TEM照片。由圖9可見，在高分辨透射電鏡下，截斷式硫化后的大晶粒納米NiWO4的塊狀顆粒四周由彎曲且多層的條紋相包裹，顆粒中心仍為NiWO4晶體，根據(jù)條紋相層間距的尺寸大小歸屬為WS2晶面間距[21]?？梢钥闯?，經(jīng)過截斷式硫化處理，納米NiWO4晶粒的外表面優(yōu)先發(fā)生硫化反應(yīng)，而晶粒的內(nèi)部仍保持氧化態(tài)狀態(tài)，這也說明對于晶粒較大的WSN-2、BWN-2和BWN-3，低溫區(qū)間H2S吸收峰是大晶粒的外表面優(yōu)先發(fā)生硫化反應(yīng)吸收H2S而形成的，在TPS過程中，隨著硫化溫度的升高，H2S氣體逐漸由外而內(nèi)進(jìn)入到顆粒內(nèi)部發(fā)生深度硫化反應(yīng)，繼而形成高溫區(qū)間H2S吸收峰。截斷式硫化后的小晶粒納米NiWO4的條紋相分散均勻且密集，說明樣品已經(jīng)硫化較完全，主要是由于晶體尺寸較小，比表面積相對較大，受到擴(kuò)散的影響較小，有利于硫化反應(yīng)的進(jìn)行，可在低溫區(qū)間完成硫化反應(yīng)。

圖8 截斷式硫化后的納米NiWO4的SEM照片F(xiàn)ig.8 SEM images of cut-off sulfided NiWO4 nanoparticles(a) WSN-1; (b) WSN-2; (c) BWN-1; (d) BWN-2; (e) BWN-3

圖9 截斷式硫化后的納米NiWO4的TEM照片F(xiàn)ig.9 TEM images of cut-off sulfided NiWO4 nanoparticles(a) WSN-1; (b) WSN-2; (c) BWN-1; (d) BWN-2; (e) BWN-3

2.3.4 XPS表征

表2為截斷式硫化后的納米NiWO4的XPS表征結(jié)果。由表2可知，截斷式硫化后的WSN-2、BWN-2和BWN-3的硫化度較低，相對其完整TPS實驗后樣品的硫化度有明顯下降，說明納米NiWO4只有部分被硫化；而截斷式硫化后的WSN-1和BWN-1的硫化度較高，與其完整TPS實驗后樣品的硫化度差異較小，硫化較完全。表3列出了WSN-2、BWN-2和BWN-3在TPS過程中低溫區(qū)間H2S吸收峰面積占全部H2S吸收峰面積的比例。關(guān)聯(lián)表2和表3的數(shù)據(jù)可知，低溫區(qū)間H2S吸收峰所占比例越大，截斷式硫化后樣品的硫化度也相應(yīng)越高，同時根據(jù)上述的XRD譜可知，BWN-2中WS2特征峰強度強于WSN-1和BWN-3，說明即使均是出現(xiàn)雙H2S吸收峰的納米NiWO4，晶粒較小的BWN-2比晶粒較大的WSN-2和BWN-3更容易進(jìn)行硫化反應(yīng)。

表2 截斷式硫化后的納米NiWO4上表面金屬W的硫化度Table 2 W sulfidation degree of cut-offsulfided NiWO4 nanoparticles

表3 TPS過程中低溫區(qū)間H2S吸收峰面積占全部H2S吸收峰面積的比Table 3 The ratio of H2S absorption peak area to totalH2S absorption peak area in the low temperaturerange during the TPS process

The ratio of low temperature peak:Alow/Atotal;Alow—H2S absorption peak area in the low temperature range；Atotal—All of the H2S absorption peak area

2.4納米NiWO4不同硫化行為的原因

不同方法和條件制備的納米NiWO4在XRD和SEM表征上存在一定的差異，并在進(jìn)行TPS實驗時發(fā)現(xiàn)，有僅在低溫區(qū)間出現(xiàn)H2S吸收峰和在低溫區(qū)間與高溫區(qū)間均出現(xiàn)H2S吸收峰2種狀態(tài)，且有不同的峰溫差，說明在不同條件下制備的納米NiWO4存在一定的硫化行為差異。

在較低水熱處理溫度和較短水熱處理時間下制備的納米NiWO4晶粒較小，其H2S吸收峰只出現(xiàn)在低溫區(qū)間，究其原因與NiWO4的結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系，傳統(tǒng)NiW加氫脫硫催化劑中金屬Ni、W分別以NiO和WO3形式存在，2種金屬的硫化溫度差距較大[10]。而NiWO4具有鎢錳鐵礦結(jié)構(gòu)，屬于單斜晶系，在NiWO4中Ni、W共用O原子，Ni—O鍵具有共價鍵的特性，而W原子對Ni—O鍵可以產(chǎn)生極化作用，并且隨著NiWO4晶粒尺寸的減小，這種極化作用增強，使得Ni—O鍵的斷裂變得困難；同時NiWO4中的Ni起到了氫解離中心的作用，被解離的氫又促進(jìn)了W的還原，使得W的還原變得容易，兩者共同作用就會使得Ni—O鍵增強而W—O鍵變?nèi)鮗24]，從而克服了傳統(tǒng)加氫脫硫催化劑中Ni容易硫化而W難硫化的缺點，有利于實現(xiàn)金屬Ni、W在相對溫差較小溫度段內(nèi)完成硫化反應(yīng)，從而小晶粒納米NiWO4在硫化過程中在低溫區(qū)間出現(xiàn)H2S吸收峰。

在較高水熱處理溫度和較長水熱處理時間下制備的納米NiWO4結(jié)晶度較高，晶粒較大，在低溫區(qū)間和高溫區(qū)間均出現(xiàn)H2S吸收峰。隨著制備條件的苛刻，納米NiWO4由低溫區(qū)間出現(xiàn)H2S吸收峰逐漸變?yōu)榈蜏貐^(qū)間和高溫區(qū)間均出現(xiàn)H2S吸收峰，這主要是受到晶粒尺寸的影響。一方面，隨著晶粒尺寸的變大，H2S由外而內(nèi)的擴(kuò)散受阻，可接觸進(jìn)行硫化反應(yīng)的比表面積減小，H2S由晶粒外表面到達(dá)中心的距離變長；另一方面，隨著硫化溫度的逐漸升高，已經(jīng)完成硫化反應(yīng)的外表面會不斷的受熱發(fā)生聚集，形成尺寸更大且中心沒有被硫化的晶粒，導(dǎo)致H2S吸收峰進(jìn)一步向高溫區(qū)間移動，體現(xiàn)在TPS譜上就是低溫區(qū)間H2S吸收峰由大晶粒外表面發(fā)生硫化反應(yīng)吸收H2S形成，而高溫區(qū)間H2S吸收峰由大晶粒內(nèi)部發(fā)生硫化反應(yīng)吸收H2S形成。

3 結(jié) 論

(1)在所考察的制備納米NiWO4的實驗條件下，通過改變水熱處理溫度、水熱處理時間可以有效地調(diào)控晶粒尺寸的大小。水熱處理溫度越高、時間越長，制備的樣品晶粒越大，結(jié)晶度越高。

(2)納米NiWO4的硫化行為受到晶粒尺寸的影響。隨著晶粒尺寸的增加，TPS譜中由僅在低溫區(qū)間出現(xiàn)H2S吸收峰變?yōu)樵诘蜏貐^(qū)間和高溫區(qū)間均出現(xiàn)H2S吸收峰，且兩峰之間的峰溫差逐漸變大，晶粒較大的納米NiWO4受到晶粒尺寸的限制，隨著硫化溫度的升高由外而內(nèi)逐步發(fā)生硫化反應(yīng)，形成2個峰溫差較大的H2S吸收峰。

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ExperimentalStudyontheSulfidationBehaviorofNiWO4Nanoparticles

ZHAI Weiming， LI Huifeng， ZHANG Le， LI Mingfeng

(ResearchInstituteofPetroleumProcessing，SINOPEC,Beijing100083,China)

2016-11-07

國家重點基礎(chǔ)研究發(fā)展計劃“973”項目(2012CB224802)資助

翟維明，男，碩士，從事加氫催化劑研究

李明豐，男，教授級高級工程師，博士，從事加氫催化劑與工藝研究；Tel：010-82368628；E-mail:limf.ripp@sinopec.com

1001-8719(2017)05-0849-09

TE624.431

A

10.3969/j.issn.1001-8719.2017.05.005