□ 陳海元 阿克蘇地區(qū)食品安全檢測(cè)中心 王永健 阿克蘇地區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所

GCMS法測(cè)定果汁飲料中的農(nóng)藥殘留量

□ 陳海元 阿克蘇地區(qū)食品安全檢測(cè)中心 王永健 阿克蘇地區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所

本實(shí)驗(yàn)室采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GCMS）檢測(cè)果汁飲料中對(duì)硫磷、毒死蜱、?-六六六、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯農(nóng)藥殘留量，獲得空白樣品以及不同濃度農(nóng)殘色譜圖。在本實(shí)驗(yàn)中，?-六六六、甲氰菊酯檢出陽(yáng)性，其余檢出陰性，根據(jù)濃度和峰面積的線(xiàn)性關(guān)系建立了標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，分別求出了回歸方程，?-六六六：y=-424 828+1.512 69e*x（R2=0.999 8），甲氰菊酯：y=-545 641+7.376 45e+006*x（R2=0.999 4）。線(xiàn)性良好，外標(biāo)法定量，精密度較好，結(jié)果準(zhǔn)確。

GCMS法；果汁飲料；農(nóng)藥殘留量；檢測(cè)

受新疆維吾爾自治區(qū)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局的委托，新疆農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所承擔(dān)了“食品中常見(jiàn)農(nóng)藥殘留量檢測(cè)”能力驗(yàn)證項(xiàng)目的具體實(shí)施工作。按質(zhì)監(jiān)局的要求，該單位通過(guò)了上述幾種農(nóng)藥殘留量檢測(cè)項(xiàng)目計(jì)量認(rèn)證后就必須參加本次能力驗(yàn)證活動(dòng)，收到樣品后精心準(zhǔn)備，開(kāi)發(fā)方法，按期上報(bào)了檢測(cè)結(jié)果并取得滿(mǎn)意證書(shū)，通過(guò)本次試驗(yàn)，驗(yàn)證了該單位實(shí)驗(yàn)室在人員、儀器、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、環(huán)境、方法上均符合檢測(cè)此項(xiàng)目的要求。

1 原理

果汁飲料經(jīng)二氯甲烷提取后，用Envi-carb和Sep-Pak-NH2凈化柱凈化，用乙腈+甲苯洗脫農(nóng)藥，用氣相色譜質(zhì)譜儀檢測(cè)。

2 材料與儀器

2.1 材料與試劑

對(duì)硫磷、毒死蜱、γ-六六六、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品由農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所提供并附有在有效期內(nèi)的證書(shū)，丙酮、二氯甲烷、乙腈、甲苯和正己烷為美國(guó)Fisher進(jìn)口色譜純?cè)噭?，Envi-carb 和Sep-Pak-NH2為凈化柱。

2.2 儀器

電子分析天平（梅特勒托利多儀器（上海）有限公司）；氣相色譜質(zhì)譜儀EI源（賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司）；GXZ-250旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海鴻都電子科技有限公司）。

3 檢測(cè)方法

3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

用γ-六六六標(biāo)準(zhǔn)品（100 μg/mL）、甲氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品（100 μg/mL）分別配制成（0.3、0.8、1.0、1.2、1.6 mg/L）、（0.2、0.3、0.8、1.2、1.6 mg/L）一系列濃度，毒死蜱2.5 mg/L，對(duì)硫磷10 mg/L，聯(lián)苯菊酯2.5 mg/L。

3.2 樣品處理

稱(chēng)取適當(dāng)樣品于250 mL具塞三角瓶中，加適量的水在水浴振蕩器溶解，加入丙酮后移入分液漏斗中，用二氯甲烷洗滌提取，重復(fù)提取2次，合并提取液，濃縮至1 mL凈化，凈化后濃縮，用正己烷定容1.5 mL，混勻，用于氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定。

3.3 測(cè)定方法

撿漏、查看儀器的靈敏度，調(diào)整好儀器條件如下。

（1）色譜柱DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm）石英毛細(xì)管柱。

表1 γ-六六六標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、標(biāo)液和樣品列表

表2 甲氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、標(biāo)液和樣品列表

（2）色譜柱溫度：40 ℃保持1 min，以30 ℃/min程序升溫至130 ℃，再以5 ℃/min程序升溫至250 ℃，再以10 ℃/min程序升溫至300 ℃，保持5 min。

（3）載氣：氦氣≥99.999%；流速：1.0 mL/min。

（4）進(jìn)樣口溫度：290 ℃，進(jìn)樣量1 μL，不分流進(jìn)樣，離子源溫度250 ℃，接口溫度280 ℃。

（5）先對(duì)上述農(nóng)殘混標(biāo)進(jìn)行Full掃描，為提高靈敏度再進(jìn)行SIM模式掃描。

4 測(cè)定結(jié)果

（1）γ-六六六標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、色譜峰和樣品列表如表1所示。

編號(hào)為B21-1和B21-2代入樣品質(zhì)量計(jì)算出γ-六六六含量分別為0.151 g/kg、0.153 g/kg，實(shí)驗(yàn)相對(duì)相差為1.32%。

（2）甲氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、色譜峰和樣品列表如表2所示。

編號(hào)為B21-1和B21-2代入樣品質(zhì)量計(jì)算出甲氰菊酯含量分別為0.044 5 g/kg和0.044 7 g/kg，實(shí)驗(yàn)相對(duì)相差為0.448%。

其余農(nóng)藥殘留在質(zhì)譜未出現(xiàn)響應(yīng)值。

5 結(jié)論

（1）在本條件下，同時(shí)測(cè)定果汁飲料上述5種農(nóng)藥殘留時(shí)，色譜峰分離效果較好，保留時(shí)間穩(wěn)定，線(xiàn)性較好，準(zhǔn)確度高，Z值比分很低，同時(shí)在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中注意雜質(zhì)峰干擾，因?yàn)楣写嬖谏?、糖分等多種成分，在檢測(cè)過(guò)程中需做凈化處理，單四級(jí)桿質(zhì)譜儀檢測(cè)可能出現(xiàn)假陽(yáng)性。

（2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液不準(zhǔn)確或失效都會(huì)導(dǎo)致定量結(jié)果產(chǎn)生誤差。在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要使用經(jīng)過(guò)檢定的精度能滿(mǎn)足要求的天平和玻璃器具，同時(shí)也要考慮溫度、溶劑本底、樣品基質(zhì)等方面的影響。

（3）做能力驗(yàn)證前如果樣品量允許先做一次預(yù)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定待測(cè)物大致濃度，目的是確定標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)濃度配制要求，使樣品待測(cè)目標(biāo)物落入曲線(xiàn)范圍提高測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性。

（4）用此條件舉一反三，只要找出響應(yīng)的特征碎片離子且在質(zhì)譜響應(yīng)值較好，還可同時(shí)測(cè)定其他農(nóng)殘，提高工作效率。