王 珩，徐世峰，馬 佳，張 健，姚承君(沈陽航空航天大學 理學院,沈陽 110136)

基礎科學與工程

丙烯酰胺光致聚合物全息存儲性能研究

王 珩，徐世峰，馬 佳，張 健，姚承君
(沈陽航空航天大學 理學院,沈陽 110136)

研究了一種具有良好光學性能的丙烯酰胺材料，在測量出材料吸收譜線基礎上，分別利用532 nm和633 nm的激光作為記錄光和參考光，測量該材料的衍射效率曲線，最大衍射效率可達86%；并在300 μm厚的材料中實現了信息存儲和讀出，表明該材料具有良好的全息存儲性能。

全息存儲；光致聚合物；丙烯酰胺；衍射效率

光學全息存儲技術是近年來伴隨著數字信息技術的快速發(fā)展應運而生的新一代的信息數據存儲技術，不同于傳統(tǒng)信息存儲方式，全息存儲技術具有靈敏度高、存儲容量大、存儲響應速度快、成本低廉以及抗干擾能力強等優(yōu)勢,被認為是有望解決下一代存儲問題的最佳存儲方式之一[1-7]。最近，世界各國的諸多公司和機構都將大量的人力和財力投向了光學全息存儲領域，比如美國的InPhase公司以及日本的Optware科技公司在光學全息存儲技術和器件等方面都取得了里程碑式的成就和進展。但是制約全息存儲技術實用化和產業(yè)化的一個關鍵因素就是能否找到一種合適的全息存儲材料。光致聚合物是近年來涌現出來的一種新型存儲介質，科研人員對此進行了廣泛研究[8-12]。相比于其他記錄介質，光致聚合物具有衍射效率高、響應速度快、技術工藝簡單以及成本低廉等優(yōu)勢。本文研究了一種聚乙烯醇/丙烯酰胺(PVA/AA)光致聚合全息存儲材料，該材料具有光學質量好、靈敏度高、成本低廉和制備工藝簡單等特點，是一種特別適用于光學體全息存儲技術的記錄介質。

1 材料制備

用于全息記錄的PVA/AA光致聚合材料成分如下：丙烯酰胺(AA)為白色粉末，作為聚合反應的單體；聚乙烯醇(PVA)為白色粉末，作為材料基底，也就是材料的骨架；三乙醇胺(TEA)為無色粘稠透明液體，作為光引發(fā)劑；曙紅Y(YE)為暗紅色粉末，作為光敏劑，與引發(fā)劑一起組成光敏系統(tǒng)[13-15]。除此之外，我們在材料中加入適量的亞甲基雙丙烯酰胺(BMAA)作為交聯劑，亞甲基雙丙烯酰胺為白色粉末，分子結構中具有特殊官能團，在光敏劑和引發(fā)劑吸收光子后，單體發(fā)生聚合反應，交聯劑的加入使得單體聚合速度增大，從而使得衍射效率增加，材料的響應時間和靈敏度也隨之增加，并且使生成的聚合物的聚合度增大，大大減小聚合物在材料中的擴散，從而使材料中的折射率光柵結構不易被破壞，使材料內部記錄的全息圖更加穩(wěn)固，記錄的信息得以長久保存。表1為PVA/AA材料各個組分，圖1為丙烯酰胺和亞甲基雙丙烯酰胺的化學結構圖。

表1 PVA/AA光致聚合材料組分

圖1 丙烯酰胺和亞甲基雙丙烯酰胺的分子結構圖

PVA/AA光致聚合物材料的制備過程如下：將PVA溶解于水制成濃度為10%的溶液，分別將AA、BMAA、TEA和YE加入其中制成混合溶液，將混合溶液均勻涂抹在玻璃片上，移至暗室數小時，待干燥后即可使用，如圖2所示。

圖2 PVA/AA光致聚合全息存儲材料

2 材料性能研究

2.1 吸收譜線

丙烯酰胺光致聚合物材料被特定波長的光照射時，材料中的光敏劑曙紅，吸收光子能量躍遷至激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)的曙紅進一步與引發(fā)劑三乙醇胺發(fā)生能量轉移，生成根自由基。根自由基與單體丙烯酰胺和亞甲基雙丙烯酰胺發(fā)生反應引發(fā)單體聚合，生成光致聚合物，進而在材料內部形成周期性的折射率光柵，將信息存儲在材料內部[16]。

我們制備了具有不同光敏劑濃度的丙烯酰胺光致聚合物材料樣品，利用光纖光譜儀(Avaspec-2048 Fiber Optics Spectrometer)測量了三種不同光敏劑濃度的材料樣品的吸收譜。光譜儀參數如下：波長測試范圍為360～1 100 nm，分辨率為0.04 nm。圖3所示為三種不同YE濃度的PVA/AA材料的吸收譜，其中選擇吸收譜的范圍為400～700 nm。我們制備的這種光致聚合物材料在450 nm～550 nm波段的可見光范圍內具有很強的吸收能力，且光敏劑濃度越高吸收能力越強。而對于450 nm波長以下的光以及580 nm以上波長的光吸收率很小，可以忽略不計。因此，我們在進行材料樣品衍射效率測量和數據全息存儲時，采用波長為532 nm的半導體激光器作為記錄光源和參考光源，同時采用波長為633 nm的He-Ne激光器作為讀出探測光源。

圖3 不同光敏劑濃度下PVA/AA材料的吸收譜

2.2 衍射效率

材料樣品的衍射效率是衡量全息存儲材料全息性能的一個重要參數，這里定義衍射效率為衍射光光強與入射光光強的比值。材料的衍射效率隨光照時間的變化曲線反應了材料內部光致聚合物形成的折射率光柵的建立過程。材料內部的折射率光柵的建立過程涉及光子吸收、單體聚合、單體擴散和聚合物擴散等多個過程，這些過程相互依存、相互影響，比較復雜，很難直接進行觀測。而通過對材料衍射效率隨光照時間變化的測量，可以間接測量出材料內部形成的聚合物折射率調制度、材料的信息存儲響應時間以及材料的靈敏度等多個重要物理量。

在測量材料全息性能的實驗中，我們采用典型的二波耦合裝置對PVA/AA光致聚合物材料樣品進行實驗測量，圖4所示為二波耦合全息光柵記錄裝置示意圖。采用波長為532 nm的半導體激光器作為光源，光束經過空間濾波器與分光棱鏡后，被分成兩束相干的、具有相等光強的記錄光和參考光。記錄光和參考光都以與材料表面的法線方向成16.8°的入射角對稱入射到材料樣品的表面，在材料內部記錄光和參考光發(fā)生干涉，形成明暗相間區(qū)域。在亮區(qū)，由于光照作用，光敏劑引發(fā)單體聚合生成聚合物；在暗區(qū)，沒有聚合物的形成，并且在亮區(qū)和暗區(qū)單體濃度差的驅動下，暗區(qū)單體擴散至亮區(qū)，繼續(xù)參與光致聚合，從而完成亮區(qū)和暗區(qū)間折射率光柵的記錄。根據材料的吸收光譜特征，我們使用材料吸收很小的波長為633 nm的He-Ne激光作為探測光源，探測光以與材料表面法線成20.8°的Bragg角入射到材料樣品上。使用光電探測器接收并測量衍射光光強，光電探測器與計算機相連接，這樣就能夠實時測量材料衍射光光強隨曝光時間的變化，從而計算出材料的衍射效率變化。PVA/AA材料樣品放置于分辨率為0.0025°的精密旋轉臺上，并由計算機進行控制。

利用上述的二波耦合全息光柵記錄與探測系統(tǒng)，我們測量了同一PVA/AA材料樣品在四種不同光強照射下的衍射效率隨光照時間的變化曲線，記錄光強分別為3 mW/cm2、5 mW/cm2、8 mW/cm2和10 mW/cm2，如圖5所示為材料不同光強下的衍射效率曲線圖，由圖可見，在光柵記錄初始階段，衍射效率隨曝光時間的增加而迅速增大，達到最大值后趨于平穩(wěn)。這是因為在這段時間內，光敏劑曙紅吸收光子，與引發(fā)劑三乙醇胺發(fā)生反應，生成具有化學活性的根自由基，根自由基引發(fā)周圍的單體丙烯酰胺和亞甲基雙丙烯酰胺發(fā)生聚合，形成光致聚合物，同時暗區(qū)的單體擴散至亮區(qū)并參與聚合反應，最后在亮區(qū)和暗區(qū)之間記錄下折射率光柵；當參考光照射材料中記錄的折射率光柵時形成衍射光，記錄的折射率光柵強度越大衍射光強越大。在記錄光強為5 mW/cm2時，材料樣品可獲得最大衍射效率可達86%；當記錄光強為3 mW/cm2時，由圖可見其衍射效率和靈敏度都比5 mW/cm2時有所下降，這主要是因為當入射光強減小時，相同時間內材料中光敏劑吸收的光子數量減小，生成的根自由基數量減小，樣品內部單體不能充分聚合，致使形成的光致聚合物濃度減少，從而形成的折射率光柵強度變小，因此材料表現出的衍射效率和靈敏度降低；而當記錄光強分別為8 mW/cm2和10 mW/cm2時，材料樣品的靈敏度有所提高，但經過一段時間光照后，獲得的最大衍射效率卻大幅度降低，這主要是因為當入射光強較大時，在材料內部亮區(qū)單體迅速聚合生成聚合物，消耗了大量單體，暗區(qū)單體在濃度差作用下向亮區(qū)擴散，但單體由暗區(qū)向亮區(qū)的擴散速度要小于亮區(qū)單體的聚合速度，于是在材料中記錄下的是一種非正弦光柵，因此樣品的衍射效率有所降低。

2.3 存儲效果

為了考察這種PVA/AA材料的信息存儲性能，我們利用空間光調制器、激光器和各種光學透鏡等搭建了體全息存儲系統(tǒng)，制備了300 μm 厚的PVA/AA光致聚合材料樣品作為信息存儲介質，實現了圖片信息的全息存儲與再現，圖6為再現的圖像，再現圖像保真度良好，證明了PVA/AA材料良好的光學全息性能。

A：光闌，SF：空間濾波器，BS：分光棱鏡，S1，S2：快門，M1-M4：反射鏡，R：旋轉臺，D：光電探測器，PC：計算機圖4 全息光柵記錄實驗裝置

圖5 PVA/AA樣品在不同光強下的衍射效率隨曝光時間的變化曲線

圖6 從PVA/AA材料中讀出的再現圖像

3 結論

本文研究了一種適合于光學全息存儲的光致聚合物材料——聚乙烯醇/丙烯酰胺，該材料制備工藝簡單、成本低廉，光學性能良好。實驗表明：該材料可以選用532 nm的激光作為記錄光，633 nm的激光作為讀出光進行信息記錄與讀?。煌ㄟ^二波耦合實驗裝置得到該材料的衍射效率曲線，在記錄光強為5 mW/cm2時，最大衍射效率可達86%；利用體全息存儲系統(tǒng)進行了信息記錄與讀出實驗，圖像再現保真度良好。上述研究表明聚乙烯醇/丙烯酰胺光致聚合材料具有優(yōu)良的全息存儲性能，適合于光學信息體全息存儲。

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Researchonholographicstorageperformanceofacrylamidephotopolymer

WANG Heng,XU Shi-feng,MA Jia,ZHANG Jian,YAO Cheng-jun
(College of Science,Shenyang Aerospace University,Shenyang 110136，China)

A photopolymer based on acrylamide with good optical performance is studied.Based on the absorbance curve of the material,diffraction efficiency of the sample is measured by using lasers with wavelength of 532nm and 633 nm as recording and reference lights,and the maximum diffraction efficiency can be 86%.With a holographic storage system,record and readout of information are realized in the material with thickness of 300 μm.All these results indicate that the PVA/AA photopolymer has an excellent holographic storage performance.

holographic storage;photopolymer;acrylamide;diffraction efficiency

2017-01-08

國家自然科學基金(項目編號：11604223；11404223)

王 珩(1982-)，男，遼寧撫順人，講師，博士，主要研究方向：光學全息存儲，光致聚合物材料,E-mail：wangheng@sau.edu.cn。

2095-1248(2017)06-0092-05

O438.1

A

10.3969/j.issn.2095-1248.2017.06.016

劉劃 英文審校：劉勇進)