沈 琳

(北京礦冶科技集團(tuán)有限公司，北京 100160)

前言

大豆是重要的糧食和經(jīng)濟(jì)作物，大豆及豆制品一直是百姓日常食品之一，含有豐富的蛋白質(zhì)、脂肪和無機(jī)元素等營養(yǎng)成分。大豆被作為轉(zhuǎn)基因產(chǎn)品研究和推廣的農(nóng)作物之一，目前世界上種植面積最廣的轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物是轉(zhuǎn)抗除草劑的大豆。我國的東北地區(qū)，是大豆的主要種植區(qū)，資源豐富。隨著轉(zhuǎn)基因技術(shù)的迅速發(fā)展及人民的物質(zhì)生活水平不斷的提升，轉(zhuǎn)基因食品安全性和營養(yǎng)價(jià)值備受關(guān)注，建立一種能夠快速測(cè)定轉(zhuǎn)基因大豆中的微量無機(jī)元素的方法具有現(xiàn)實(shí)意義。本文選用市售的轉(zhuǎn)基因大豆，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法測(cè)定其中的Ca、Na、K、Mg、Zn、Fe的含量[1-6]。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1　儀器設(shè)備

真空干燥箱、7700電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(安捷倫科技(中國)有限公司)、700ES系列電感耦合等離子體光譜儀(安捷倫科技(中國)有限公司)。

1.2　主要試劑

Ca、Na、K、Mg、Zn、Fe 6種單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1 000 μg/mL，由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供)，將單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用HNO3(1+9)逐級(jí)稀釋，制成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

Ca、Na、K、Mg、Zn、Fe標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(100 μg/mL)：分別移取10 mL各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于100 mL的容量瓶，用HNO3(1+9)定容，搖勻。

分別移取不同濃度和不同體積的各待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL容量瓶，Zn、Na配制成0.1、0.2、0.5、1.0、5.0 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，F(xiàn)e、Ca、Mg、K均分別配制成1.0、2.0、5.0、10.0、50.0 μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

HNO3、HClO4為優(yōu)級(jí)純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

1.3　儀器條件

ICP-MS儀器最佳工作條件見表1。

表1　ICP-MS儀器條件Table 1　ICP-MS instrument parameters

1.4　實(shí)驗(yàn)方法

將轉(zhuǎn)基因大豆樣品，100 ℃烘干至恒重，冷卻后置于干燥器中備用。用攪拌機(jī)打碎制成勻制樣品，稱取0.10 g(精確至0.000 1 g)勻制樣品于燒杯中，加入10 mL HNO3-HClO4(混合酸比例是4∶1)進(jìn)行消解，樣品溶解至澄清后加熱直至冒高氯酸白煙，取下冷卻，加入5 mL HNO3和水煮沸溶解鹽類。冷卻后用超純水定容至100 mL容量瓶中，搖勻，待測(cè)。隨同試樣做空白實(shí)驗(yàn)。

2　結(jié)果與討論

2.1　方法的檢出限

用相同濃度的HNO3，按照實(shí)驗(yàn)方法配成樣品空白溶液，進(jìn)行11次測(cè)定，以10倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限。結(jié)果見表2，方法的檢出限為0.003 7～0.009 8 μg/L。

表2　元素的檢出限Table 2　The quantification limits of theelements(n=11)　/ (μg·L-1)

2.2　準(zhǔn)確度和精密度實(shí)驗(yàn)

在優(yōu)化儀器工作條件下，測(cè)定樣品中Fe、Na、Ca、Mg、K、Zn，8次測(cè)定各元素結(jié)果的均值、精密度，結(jié)果見表3，從表3中可見，方法對(duì)待測(cè)元素測(cè)定的結(jié)果都是在允許誤差范圍，精密度RSD小于3%。

表3　樣品測(cè)定結(jié)果和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 3　Analytical results of the elementsand the RSDs(n=8)　/(μg·g-1)

2.3　加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取0.10 g(精確至0.000 1 g)樣品2份，在其中一份中加入一定量的待測(cè)各元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定加標(biāo)前后6種元素的含量，并計(jì)算加標(biāo)回收率。測(cè)定結(jié)果見表4。結(jié)果表明加標(biāo)回收率在97.6%～103%，符合樣品檢測(cè)要求，方法可靠。

表4　方法的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)Table 4　Recvery tests for the method

3　結(jié)論

建立了ICP-MS法測(cè)定轉(zhuǎn)基因大豆中Ca、Na、K、Mg、Zn、Fe 6種無機(jī)元素的方法。通過實(shí)驗(yàn)表明該方法具有較高的靈敏度和較低的檢出限，簡(jiǎn)便易行，能夠滿足日常分析要求。

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