白麗潔

（唐山三友氯堿有限責(zé)任公司，河北 唐山 063305）

溴含量的測(cè)定方法沒(méi)有現(xiàn)成的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，本文通過(guò)基礎(chǔ)化學(xué)原理知識(shí)，構(gòu)建思路，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，考查分析過(guò)程中各種試劑加入量的影響，最終確定了精確的測(cè)定溴含量的方法。

1 原鹽中溴的測(cè)定原理

在pH值4.0～5.0時(shí)，用氯胺T作氧化劑，將溴離子氧化為游離溴，再與酚紅作用形成四溴酚紅。溶液顏色隨溴離子濃度不同而呈黃綠色至紫色，借此進(jìn)行光度法測(cè)定。

2 測(cè)定過(guò)程試劑的加入量

用萬(wàn)分之一天平稱(chēng)取約25 g打碎的鹽樣品，溶于500.0 mL的容量瓶中，定容搖勻，備用。

2.1 試劑的配制

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH4.60）：用乙酸溶液[c（CH3COOH）=2 mol/L]與氫氧化鈉溶液[c（NaOH）=1 mol/L]等體積混合，冷至室溫。

酚紅溶液（0.24 g/L）：稱(chēng)取 0.01 g酚紅與0.05 g碳酸鈉于同一小燒杯中，加入約20 mL蒸餾水使其溶解，再稀釋至100 mL（若溶液不清亮，需過(guò)濾后使用）。

氯胺T溶液（2.0 g/L）：稱(chēng)取 0.20 g氯胺T[對(duì)甲苯磺酰氯胺鈉（CH3C6H4SO2NClNa·3H2O）]溶于蒸餾水中，稀釋至100 mL。貯于棕色瓶中，冷藏保存。氯胺T易變質(zhì)失效，要保存在低溫、干燥、暗處。若發(fā)現(xiàn)變?yōu)辄S色，則不能使用。

硫代硫酸鈉溶液（25.0 g/L）：稱(chēng)取2.50 g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于蒸餾水中，稀釋至 100 mL。

2.2 氯胺T加入量對(duì)反應(yīng)的影響

2.2.1 實(shí)驗(yàn)步驟

移取2.00mL備用樣品4份，于50mL比色管中，分別加0.50 mL緩沖溶液，測(cè)定pH值為4.60，在搖動(dòng)下用小滴管各加5滴酚紅溶液，分別加入0.20 mL、0.30 mL、0.40 mL、0.50 mL氯胺T溶液，搖勻。靜置氧化1 min（準(zhǔn)確記錄時(shí)間），立即加入4滴硫代硫酸鈉溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。放置5 min后，于分光光度計(jì)上波長(zhǎng)590 nm處用1 cm比色皿測(cè)定吸光度。

2.2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

氯胺T加入量對(duì)分析結(jié)果的影響見(jiàn)表1。

由表1可知，測(cè)定氯胺T加入量實(shí)驗(yàn)時(shí)，隨氯胺T加入體積的增加，結(jié)果降低。當(dāng)加入量在0.30 mL時(shí)，吸光度數(shù)據(jù)相對(duì)穩(wěn)定且最高。

表1 氯胺T加入量對(duì)分析結(jié)果的影響

2.3 硫代硫酸鈉加入量對(duì)反應(yīng)的影響

2.3.1 實(shí)驗(yàn)步驟

移取2.00 mL備用樣品4份，于50 mL比色管中，分別加0.50 mL緩沖溶液，測(cè)定pH值為4.60，在搖動(dòng)下用小滴管各加5滴酚紅溶液，分別加入0.30mL氯胺T溶液，搖勻。靜置氧化1 min（準(zhǔn)確記錄時(shí)間），立即分別加入 0.10 mL、0.20 mL、0.30 mL、0.40 mL硫代硫酸鈉溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。放置5 min后，于分光光度計(jì)上波長(zhǎng)590 nm處用1 cm比色皿測(cè)定吸光度。

2.3.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

硫代硫酸鈉加入量對(duì)分析結(jié)果的影響見(jiàn)表2。

表2 硫代硫酸鈉加入量對(duì)分析結(jié)果的影響

由表2可看出，測(cè)定硫代硫酸鈉加入量實(shí)驗(yàn)時(shí)，隨加入體積的增大，結(jié)果幾乎沒(méi)有變化。當(dāng)加入量在0.40 mL時(shí)，吸光度數(shù)據(jù)突然降低。

2.4 酚紅加入量的影響

2.4.1 實(shí)驗(yàn)步驟

移取2.00 mL備用樣品4份，于50 mL比色管中，分別加0.50 mL緩沖溶液，測(cè)定pH值為4.60，在搖動(dòng)下用移液管分別加0.20 mL、0.30 mL、0.40 mL、0.50 mL酚紅溶液，分別加入0.30 mL氯胺T溶液，搖勻。靜置氧化1 min（準(zhǔn)確記錄時(shí)間），立即加入0.2 mL硫代硫酸鈉溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。放置5 min后，于分光光度計(jì)上波長(zhǎng)590 nm處用1 cm比色皿測(cè)定吸光度。

2.4.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

測(cè)定酚紅加入量實(shí)驗(yàn)時(shí)，隨加入體積的增大，結(jié)果幾乎沒(méi)有變化。但考慮酚紅顏色較深的情況，為了保證分析的準(zhǔn)確性，采用移液管確定加入量，取消以往用小滴管加入的方法。

2.5 氯化鈉含量對(duì)反應(yīng)的影響

氯化鈉為原鹽主要成分，實(shí)驗(yàn)采用硫代硫酸鈉除去了原鹽中的碘。由于氯離子、溴離子、碘離子為同一主族元素，因此實(shí)驗(yàn)考察氯化鈉含量是否對(duì)方法測(cè)定溴產(chǎn)生影響。

2.5.1 實(shí)驗(yàn)步驟

按照上述實(shí)驗(yàn)步驟，固定溶液加入量，分別移取2.00 mL備用樣品4份，加入1.0 g/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL，測(cè)定吸光度值。

2.5.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

氯化鈉含量對(duì)吸光度沒(méi)有影響。

3 原鹽中溴的測(cè)定

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

3.1.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液

溴離子標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，0.10 mg/mL：稱(chēng)取0.1489 g已在105℃烘干過(guò)并于干燥器中冷卻至室溫的溴化鉀（KBr，光譜純）于燒杯中，加蒸餾水溶解，移入1000.0 mL容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻。此溶液1.00 mL含0.10 mg溴離子。

溴離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，2.0 μg/mL：吸取5.00 mL溴離子標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（0.10 mg/mL）于250.0 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1.00 mL含2.0 μg溴離子。

3.1.2 曲線(xiàn)的繪制

吸取 0、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、7.00mL、8.00 mL、9.00 mL、10.00 mL、12.00 mL溴離子標(biāo)準(zhǔn)溶液于一系列50mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至10 mL，加0.50 mL緩沖溶液，在搖動(dòng)下加0.30 mL酚紅溶液，加0.30 mL氯胺T溶液，搖勻。靜置氧化1 min（準(zhǔn)確記錄時(shí)間），立即加入0.20 mL硫代硫酸鈉溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。放置5 min后，于分光光度計(jì)上波長(zhǎng)590 nm處用1 cm吸收皿比色，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

3.2 分析結(jié)果

分別對(duì)5個(gè)廠(chǎng)家的鹽進(jìn)行溴含量分析實(shí)驗(yàn)測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 不同廠(chǎng)家原鹽溴含量分析結(jié)果

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)論及注意事項(xiàng)

測(cè)定原鹽中的溴含量時(shí)，當(dāng)溴含量的測(cè)定結(jié)果為50～180 mg/kg時(shí)，要求稱(chēng)取樣品25 g左右，于500.0 mL容量瓶中，后移取2.00 mL于50 mL比色管中，分別加0.30 mL酚紅溶液，0.30 mL氯胺T溶液，0.20 mL硫代硫酸鈉溶液，并且要求嚴(yán)格控制乙酸乙酸鈉緩沖溶液pH值以及硫代硫酸鈉加入時(shí)間，反應(yīng)過(guò)程中，氯化鈉含量對(duì)結(jié)果沒(méi)有影響。