呂曉立?┝蹙疤為┝蹩〗? 李海軍 崔海煒 朱亮

摘要 就粉煤灰固定重金屬的作用機理、修復效果以及風險評價進行了總結(jié)，并對粉煤灰修復土壤重金屬研究的發(fā)展趨勢進行了展望。

關(guān)鍵詞 土壤重金屬污染；粉煤灰；修復

中圖分類號 X53 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2018）13-0007-04

Study Progress on Remediation of Heavy Metal Contaminated Soils with Fly Ash

L Xiaoli1，2，LIU Jingtao1，LIU Junjian1 et al

（1.Institute of Hydrogeology and Environmental Geology，CAGS，Shijiazhuang， Hebei 050061；2.Hebei and China Geological Survey Key Laboratory of Groundwater Remediation，Shijiazhuang， Hebei 050061）

Abstract The paper summarized the mechanisms， repairing effects and risk assessment， and pointed out the development trend of the study on remediation of heavy metal contaminated soils by fly ash.

Key words Heavy metal pollution of soil；Fly ash；Remediation

隨著工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展，礦山開采、金屬冶金、化工、煤燃燒、汽車尾氣排放、固體廢棄物淋濾、工業(yè)污水回灌、農(nóng)藥化肥施用以及大氣沉降等，導致土壤重金屬污染日益嚴重[1-6]。進入土壤中的重金屬不僅能抑制植物生長，而且能通過食物鏈傳遞與富集，最終危害人體健康 [7-8]。同時，重金屬可能向下遷移污染地下水 [9-10]。21世紀發(fā)生于日本的“骨痛病”就是土壤重金屬污染進入食物鏈引起隔中毒的典型案例。目前，我國遭受不同程度污染的耕地面積已接近2×107hm2，約占耕地面積的20%[11]。

重金屬污染土壤具有隱蔽性、長期性、不可降解和不可逆轉(zhuǎn)性特點[2]。土壤重金屬污染與防治是國內(nèi)外研究的熱點和難點[4，12-13]。目前，重金屬污染土壤修復方法主要有物理修復、化學修復和生物修復等[14]。物理修復工程費用較高，適合于小面積重污染土壤的治理；生物修復方法費用低、不破壞土壤肥力結(jié)構(gòu)，但耗時長，見效慢；化學修復方法較多，其中，施加改良劑修復土壤重金屬污染是一種經(jīng)濟、實用、有效的原位化學處理方法。加入土壤改良劑改變土壤的理化性質(zhì)，通過對重金屬的吸附、絡合、沉淀或共沉淀等作用改變重金屬在土壤中的存在形態(tài)，降低其在環(huán)境中的遷移性和生物有效性，達到修復土壤污染的目的[15] 。目前常用的改良劑包括石灰、磷酸鹽和工業(yè)廢物（爐熔渣、高爐礦渣粉）等[16-18]。

粉煤灰作為改良劑修復土壤重金屬污染技術(shù)成熟且已被廣泛應用[19]。粉煤灰加入土壤后，可以改善土體結(jié)構(gòu)，增強土壤微生物活性，提高土壤持水性能，改善土壤營養(yǎng)狀況，為作物生長創(chuàng)造良好的土壤環(huán)境[20-21]。粉煤灰資源豐富、價格低廉，適用于大面積土壤污染修復，但粉煤灰本身重金屬含量較高[22-23]，直接添加可能只會暫時降低有效態(tài)重金屬含量，而遠期可能又會釋放更多的重金屬[24]。筆者從粉煤灰鈍化重金屬的作用機理、修復效果以及風險評價等方面，對該領(lǐng)域的研究現(xiàn)狀和存在問題進行綜述，并對其應用前景進行展望，以期為粉煤灰作為改良劑應用于土壤重金屬污染修復提供參考。

1 粉煤灰鈍化土壤重金屬的作用機理

粉煤灰是煤粉經(jīng)高溫燃燒后形成的一種人工火山灰質(zhì)混合材料。粉煤灰為堿性物質(zhì)，其化學組成主要為SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO和未燃燒完全的碳[25-27]。粉煤灰鈍化重金屬機理復雜，其通過對重金屬的吸附、沉淀（共沉淀）、絡合作用來降低重金屬在土壤中的遷移性和生物有效性[4]。基于重金屬在土壤表面的不同結(jié)合強度，將土壤中的重金屬劃分為水溶態(tài)、離子可交換態(tài)、碳酸鹽和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)、殘渣態(tài)5種形態(tài)[28-31]。其中，水溶態(tài)和離子交換態(tài)為有效態(tài)，可被作物吸收[32-33]。粉煤灰加入污染土壤后，顯著降低重金屬有效態(tài)濃度，促使重金屬向殘渣態(tài)轉(zhuǎn)化，其中鉛最為明顯[34-36]。

1.1 吸附作用

粉煤灰比表面積大、多孔、有一定的活性基團，具有強吸附能力，其組分中未燃燒的碳也具有較強的吸附作用[37-39]。研究表明，粉煤灰對土壤中的Pb、Cu、Zn和Cd均有較強的吸附性能[25，40-42]。

（1）粉煤灰對重金屬的吸附以離子交換吸附為主，吸附容量受pH影響較大。Jha等[35]通過測定粉煤灰在吸附Cd過程中，溶液中Na+濃度的變化，證實Cd的吸附主要是與Na進行離子交換，吸附曲線符合Langmuir公式；其他研究也得到相同結(jié)論[34，43-45]。由于H+與重金屬陽離子的競爭吸附，粉煤灰對重金屬陽離子的吸附性能隨pH升高而增強；但也受礦物沉淀和溶解的影響，某些情況下存在最高吸附pH[44，46]。

（2）相對于紅泥、石灰等其他改良劑，粉煤灰對重金屬的吸附容量較大。Apak等[47]通過研究粉煤灰和紅泥對重金屬的吸附性能，結(jié)果表明，粉煤灰對Cd、Cu和Pb的飽和吸附容量分別約為200、190和450 mg/g；而生產(chǎn)鋁土礦產(chǎn)生的紅泥對三者的吸附容量為60、70和160 mg/g。

（3）粉煤灰粒度越小，比表面積越大，其對重金屬的吸附容量越大[48]。Zhang等[49]研究表明，燃燒市政廢物的爐底灰對Pb、Zn、Cu和Cd的吸附性能，隨著吸附劑粒徑的減小和接觸時間的延長而增加。周巖梅等[50]研究表明，表面積及孔徑分布是影響吸附不可忽視的重要因素，微孔和中孔較多的生物質(zhì)電廠灰，單位表面積的體積飽和吸附量較高。

（4）重金屬在粉煤灰上的吸附，除離子交換外，還有化學沉淀、螯合、進入礦物晶格等多種機理共同作用。研究表明，重金屬在粉煤灰上的吸附不完全遵守Langmuir公式，而Frendlich公式或其他等溫吸附公式的擬合更好[44，51]。粉煤灰中含量不高的碳表面存在羥基、羧基等含氧官能團，具有較強的離子交換吸附性能，可吸附重金屬[27]。Kalmykova等[46]研究發(fā)現(xiàn)，粉煤灰對重金屬的吸附，隨著灰分氧化鈣含量升高而增強，這可能與Cd和Ca交換，并進入礦物晶格有關(guān)。Sturchio等[52]研究表明，方解石鈍化Pb污染土壤是通過Pb與Ca的置換反應達到吸附鈍化的目的。

（5）粉煤灰對土壤重金屬的吸附是一個擴散過程。土壤中重金屬以各種結(jié)合態(tài)為主，而水溶性離子只占一小部分。因此，在添加修復劑吸附重金屬，以及植物對重金屬的吸收過程中，重金屬在各形態(tài)之間的轉(zhuǎn)化可能需要較長時間。重金屬在土壤顆粒外表面的吸附很快達到吸附平衡，而向黏土礦物晶格內(nèi)部吸附位的擴散則需要很長時間[53-54]。Selim[55]將重金屬在土壤中的表觀動態(tài)吸附過程分為4個步驟：離子在液相溶液的擴散；固液界面的膜擴散；顆粒內(nèi)部的微孔擴散以及在孔壁上的擴散；吸附劑顆粒間的彌散。Bruemmer等[56]研究表明，重金屬在粉煤灰沸石上的吸附分為快速表面吸附和慢速擴散過程，慢速擴散過程可持續(xù)幾十天至幾百天。王春峰等[26]研究表明，不同重金屬離子在改性粉煤灰上吸附速率的控制因素不同，液膜擴散控制Cu（ΙΙ）和Zn（ΙΙ）在粉煤灰合成NaA型沸石上的吸附速率，顆粒擴散控制Cr（VI）離子的吸附速率。

1.2 表面絡合及表面沉淀機制

土壤礦物和鐵鋁氧化物可吸附重金屬離子，通過表面絡合及表面沉淀機制形成氫氧化物沉淀[57]。吸附密度低時形成單核、單配位基和雙配位基內(nèi)圈絡合物，吸附密度高時形成多核束和表面沉淀[7]。通常絡合作用主要發(fā)生在重金屬離子濃度低的條件下，而當濃度較高時，吸附作用占主導地位[27]。向土壤中施加粉煤灰，粉煤灰中的鐵氧化物與土壤中重金屬結(jié)合生成鐵錳結(jié)合態(tài)，堿性物質(zhì)CaO、MgO等有利于重金屬生成鐵錳結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)。改性粉煤灰中生成類似沸石物質(zhì)，含有大量的三維晶體結(jié)構(gòu)，具有較強的離子交換能力，能夠通過離子交換吸附和專屬吸附將土壤中的重金屬與層狀硅酸鹽相結(jié)合。同時，有機物可促使重金屬以硫化物的形式沉淀，有機物中的腐殖酸能與重金屬離子形成絡合或螯合物以降低其活性[2，7]。

1.3 沉淀作用

沉淀作用是粉煤灰鈍化土壤重金屬的主要機理，尤其是在重金屬含量較高的礦區(qū)土壤中。粉煤灰為堿性物質(zhì)，含有大量的無機礦物SiO2和Al2O3，加入粉煤灰后，土壤pH升高，促使土壤中Pb、Cu、Zn和Cd等重金屬形成氫氧化物或共沉淀。Moon等[42]研究表明，由于生成沉淀（Pb2SiO4）以及火山灰反應，粉煤灰能有效鈍化污染土體中的Pb離子。Kumpiene等[25]研究指出，粉煤灰基于其硅鋁鐵酸鹽成分具有堿性和強吸附性，能中和酸性土體中的pH，在用于酸性土體修復時可達到良好的鈍化效果； Su等[41]研究表明，利用粉煤灰鈍化污泥，污泥中Zn的濾出量顯著減少；Ciccu等[58]研究指出，堿性粉煤灰能顯著降低土壤中Zn的濾出率，達99.7%；Iyer等[59]、Xenidis等[60]研究表明，高堿性的粉煤灰能中和土體中的酸性物質(zhì)并防止污染物的擴散。

2 粉煤灰鈍化土壤重金屬的效果

粉煤灰對土壤重金屬污染有較好的鈍化效果。在美國超級金資助項目中，水泥、石灰和粉煤灰等無機材料的應用廣泛，占項目數(shù)的94%[19]。粉煤灰鈍化土壤重金屬污染效果受pH、溫度、粒徑大小、灰分碳含量、灰分氧化鈣含量以及重金屬污染程度等因素綜合影響。原狀粉煤灰在應用中存在吸附容量有限、吸附性能不佳等缺陷。粉煤灰主要成分是SiO2和Al2O3，含量分別為50.30%和23.20%，結(jié)構(gòu)類似高嶺石，粉煤灰的化學組分和結(jié)構(gòu)使粉煤灰具備改性物質(zhì)基礎(chǔ)，改性粉煤灰吸附性能提高。研究表明，改性粉煤灰具有類沸石結(jié)構(gòu)，其比表面積和孔隙率是原狀粉煤灰的3.5倍，其改性生成的鋁硅酸鹽和硅酸鹽類具有較強的離子交換性能[61]。粉煤灰改性大大增加了其吸附容量，且改性粉煤灰的強堿性及其所含鐵氧化物有利于土壤中重金屬沉淀[39]。王春峰等[26]研究表明，粉煤灰合成NaA型沸石對重金屬Cu（Ⅱ）、Cr（Ⅵ）和Zn（Ⅵ）離子的靜態(tài)飽和吸附量分別為8230、65.96和47.78 mg/g。粉煤灰對重金屬的吸附性能隨灰分中CaO含量升高而增強。吳幼權(quán)[48]指出粉煤灰中CaO的含量對廢水中重金屬的處理效果影響較大，在粉煤灰中加入石灰對其改性可以提高粉煤灰的吸附性能。王白雪[39]研究表明，在粉煤灰中加入石灰（CaO），其化學吸附作用增強，且在高pH環(huán)境下重金屬形成難溶化合物，使得粉煤灰對重金屬的鈍化效果更好。馮婷婷[62]研究表明，NaOH改性粉煤灰對污泥中Pb、Cu、Cd的鈍化效果良好，可與污泥中的重金屬發(fā)生離子交換吸附，同時改性粉煤灰的強堿性有利于污泥中重金屬沉淀。

在重金屬污染土壤中，Pb易被土壤顆粒吸附，在土壤中滯留能力較強；而Cd的遷移性較強[62]。Chirenje等[34]研究表明，粉煤灰對重金屬的吸附能力由大到小依次為Pb2+、Zn2+、Cu2+、Cd2+。石灰對重金屬的吸附能力由大到小依次為Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+ 。粉煤灰和石灰對重金屬Pb均有較好的吸附性能，粉煤灰對Cd的吸附性能較差，而石灰對Cd的吸附性能較好（圖1）。張向軍[63]研究表明，在Cd、Pb、Cr污染土壤中加入石灰、粉煤灰，石灰是重金屬Cd鈍化的主導因素；隨著粉煤灰、石灰量的增加，對Pb的鈍化效果更好；而在6價Cr的鈍化作用過程中，粉煤灰的吸附性能是主要因素。

3 環(huán)境風險分析

粉煤灰作為改良劑修復土壤重金屬污染，僅是降低重金屬的生物有效形態(tài)含量，不能減少土壤中重金屬總量[4，12]；而粉煤灰本身含有重金屬[22-23]，因此不同程度地存在重金屬鈍化效果不穩(wěn)定或新引入重金屬污染等問題。在復合污染土壤中，可能存在鈍化一種重金屬的同時會活化其他重金屬。因此，粉煤灰修復土壤重金屬污染可能存在較大的環(huán)境風險。

研究表明，粉煤灰作為改良劑施加到土壤中，不會造成重金屬污染。張清敏等[24]研究表明，粉煤灰中Pb、Cd的有效態(tài)含量極低，強結(jié)合態(tài)的Pb、Cd含量遠低于土壤環(huán)境質(zhì)量標準（GB 15618—1995）[64]的限定值，將其加入農(nóng)田不會造成污染。張子武等[65]研究表明，小麥、玉米等農(nóng)作物對粉煤灰中的重金屬富集含量遠低于國家糧食衛(wèi)生標準的規(guī)定值。但粉煤灰本身重金屬含量較高[22-23]，直接添加可能只會暫時降低有效態(tài)重金屬含量，而在遠期又會有更多的重金屬釋放，長此以往會不會造成二次環(huán)境污染，是粉煤灰作為改良劑修復土壤重金屬污染在環(huán)境領(lǐng)域引起關(guān)注的新課題[63，66]。張儒[67]研究表明，粉煤灰中含有多種重金屬元素，未經(jīng)處置的粉煤灰易溶出其中的重金屬和As，而經(jīng)混凝土固化后的粉煤灰溶出重金屬和As的量降低了2～3個數(shù)量級。湯蕾[23]研究表明，未處理的粉煤灰中重金屬會淋濾溶出，用FeSO4處理后的粉煤灰中重金屬的遷移率明顯減小。上述研究均表明，在短期內(nèi)，將定量粉煤灰施加到土壤中不會造成污染；但長期以來，隨著粉煤灰用量的增加，在某些條件下重金屬是否會溶出釋放，造成二次污染，尚未進行相關(guān)方面的研究。

粉煤灰在鈍化重金屬的同時可能會活化其他重金屬。Seoane等[68]研究表明，粉煤灰比石灰具有更為持久的酸性中和能力，但在堿性環(huán)境下，土體pH的增加可能會使3價Cr轉(zhuǎn)化成6價Cr以及5價As轉(zhuǎn)化成3價As，轉(zhuǎn)化后生成的物質(zhì)移動性和毒性更強。張鴻齡等[69]研究表明，粉煤灰對污泥中的Cd、Pb等重金屬具有鈍化效果，但對Cu、Zn卻促進其向有效態(tài)轉(zhuǎn)化。

粉煤灰作為改良劑修復重金屬污染的長期穩(wěn)定性問題是該領(lǐng)域研究的薄弱環(huán)節(jié)。粉煤灰鈍化的重金屬是否會隨著植物長期生長或者外界條件的變化被重新活化，目前幾乎無相關(guān)研究，更鮮見粉煤灰修復土壤重金屬污染穩(wěn)定性長期監(jiān)測研究。而這些研究對于土壤重金屬污染的修復實踐具有重要意義。

4 展望

粉煤灰作為改良劑修復土壤重金屬污染已經(jīng)取得了較好的效果，但當外界環(huán)境條件發(fā)生改變時，重金屬的生物有效性可能發(fā)生改變。同時，粉煤灰本身含有重金屬，長期使用粉煤灰鈍化重金屬是否會造成重金屬富集，遠期是否會有更多的重金屬釋放，通過食物鏈威脅人類健康，仍存在不確定性。因此，需加強粉煤灰修復土壤重金屬污染的風險分析和評價，深入研究并長期監(jiān)測粉煤灰鈍化重金屬的穩(wěn)定性。

粉煤灰鈍化重金屬機理復雜，需要深入開展不同類型的粉煤灰對土壤重金屬的吸附研究，探索其對重金屬的吸附機理，有效區(qū)分和評價吸附過程中離子交換、礦物沉淀、專屬吸附、絡合作用等各反應機理。探索各項土壤環(huán)境因素對其影響機制，評價其鈍化效果，為粉煤灰應用于原位土壤重金屬污染修復提供科學依據(jù)。

參考文獻

[1]

黃沅清，楊元龍，薛偉.重金屬污染場地物理化學修復技術(shù)研究與工程應用進展[J].廣州化學，2017，42（6）：54-61.

[2] 崔德杰，張玉龍.土壤重金屬污染現(xiàn)狀與修復技術(shù)研究進展[J].土壤通報，2004，35（3）：366-370.

[3] 楊倩，付慶靈，胡紅青，等.黃棕壤中鉛鎘復合污染對萵苣生長和品質(zhì)的影響[J].華中農(nóng)業(yè)大學學報（自然科學版），2006，25（4）：389-392.

[4] 黃益宗，郝曉偉，雷鳴，等.重金屬污染土壤修復技術(shù)及其修復實踐[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學學報，2013，32（3）：409-417.

[5] LI Z Y，MA Z W，VAN DER KUIJP T J，et al.A review of soil heavy metal pollution from mines in China：Pollution and health risk assessment[J].Science of the total environment，2014，468/469：843-853.

[6] ISLAM M S，AHMED M K，RAKNUZZAMAN M，et al.Heavy metal pollution in surface water and sediment：A preliminary assessment of an urban river in a developing country[J].Ecological indicators，2015，48：282-291.

[7] 胡克偉，關(guān)連珠.改良劑原位修復重金屬污染土壤研究進展[J].中國土壤與肥料，2007（4）：1-5.

[8] 朱雅蘭，李明，黃巧云.草木灰污泥聯(lián)合施用對Cd污染土壤中Cd形態(tài)變化的影響[J].華中農(nóng)業(yè)大學學報，2010，29（4）：447-451.

[9] CALA V，CASES M A，WALTER I.Biomass production and heavy metal content of Rosmarinus officinalis grown on organic wasteamended soil[J].J Arid Environ，2005，62：401-412.

[10] 郭觀林，周啟星，李秀穎.重金屬污染土壤原位化學固定修復研究進展[J].應用生態(tài)學報，2005，16（10）：1990-1996.

[11] 陳懷滿.環(huán)境土壤學[M].北京：科學出版社，2005.

[12] 朱慶祥.生物炭對Pb、Cd污染土壤的修復試驗研究[D].重慶：重慶大學，2011.

[13] MAHAR A，WANG P，LI R H，et al.Immobilization of lead and cadmium in contaminated soil using amendments：A review[J].Pedosphere，2015，25（4）：555-568.

[14] DAGHAN H，OZTURK M.Soil remediation and plants[M].San Diego：Academic Press，2015：287-312.

[15] MCGOWEN S L，BASTA N T，BROWN G O.Use of diammonium phosphate to reduce heavy metal solubility and transport in smeltercontaminated soil [J].Journal of environment al quality，2001，30（2）：493-500.

[16] 岳平.添加化學改良劑對海南島磚紅壤中鉛的化學形態(tài)與轉(zhuǎn)化的影響[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學學報，2008，27（5）：1791-1795.

[17] 王碧玲，謝正苗.磷對鉛、鋅和鎘在土壤固相-液相-植物系統(tǒng)中遷移轉(zhuǎn)化的影響[J].環(huán)境科學，2008，29（11）：3225-3229.

[18] DUCHESNE J，LAFOREST G.Evaluation of the degree of Cr ions immobilization by different binders[J].Cement and concrete research，2004，34（7）：1173-1177.

[19] EPA.Technology performance review：Selecting and using solidification /stabilization treatment for site remediation （EPA EPA/600 /R-09 /148）[M].Washington：EPA，2009.

[20] JALA S，GOYAL D.Fly ash as a soil ameliorant for improving crop production：A review[J].Bioresource technology，2006，97（9）：1136-1147.

[21] 王娟，熊又升，張志毅，等.粉煤灰在土壤改良和污染治理中研究進展[J].安徽農(nóng)業(yè)科學，2012，40（30）：14811-14813.

[22] NARODOSLAWSKY M，OBERNBERGER I.From waste to raw material-the route from biomass to wood ash for cadmium and other heavy metals[J].Journal of hazardous materials，1996，50（2/3）：157-168.

[23] 湯蕾.粉煤灰中重金屬淋濾特性試驗及其處理方法的研究[D].武漢：華中科技大學，2009.

[24] 張清敏，胡國臣，王忠，等.粉煤灰中重金屬Pb、Cd的有效態(tài)研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護，2000，19（6）：350-351.

[25] KUMPIENE J，LAGERKVIST A，MAURICE C.Stabilization of As，Cr，Cu，Pb and Zn in soil using amendments：A review[J].Waste management，2008，28：215-225.

[26] 王春峰，李健生，王連軍，等.粉煤灰合成NaA 型沸石對重金屬離子的吸附動力學[J].中國環(huán)境科學，2009，29（1）：36-41.

[27] 許龍.重金屬污染土的固化修復及長期穩(wěn)定性研究[D].合肥：合肥工業(yè)大學，2012.

[28] TESSIER A，CAMPBELL P G C，BISSON M.Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals[J].Analytical chemistry，1979，51（7）：844-851.

[29] HUANG Q Y，CHEN W L，GUO X J.Chemical fractionation of copper，zinc，and cadmium in two Chinese soils as influenced by rhizobia[J].Commun Soil Sci Plant，2004，35（7/8）：947-960.

[30] 楊忠芳，陳岳龍，錢鑂，等.土壤pH對鎘存在形態(tài)影響的模擬實驗研究[J].地學前緣，2005，12（1）：252-260.

[31] 黃冠星，孫繼朝，張玉璽，等.珠江三角洲典型區(qū)水土中鉛的分布特征[J].環(huán)境科學研究，2010，23（2）：137-143.

[32] ADRIANO D C.Trace Elements in terrestrial environments，biogeochemistry，bioavailability and risks of metals[M].2nd ed.New York：Springer，2001.

[33] 崔紅標，吳求剛，張雪，等.粉煤灰對污染土壤中銅鎘的穩(wěn)定化[J].土壤，2016，48（5）：971-977.

[34] CHIRENJE T，MA L Q，LU L P.Retention of Cd，Cu，Pb and Zn by wood ash，lime and fume dust[J].Water，air，and soil pollution，2006，171：301-314.

[35] JHA V K，MATSUDA M，MIYAKE M.Sorption properties of the activated carbonzeolite composite prepared from coal fly ash for Ni2+，Cu2+，Cd2+ and Pb2+[J].Journal of hazardous materials，2008，160（1）：148-153.

[36] 李念，李榮華，馮靜，等.粉煤灰改良重金屬污染農(nóng)田的修復效果植物甄別[J].農(nóng)業(yè)工程學報，2015，31（16）：213-219.

[37] 熊厚金，林天建，李寧.巖土工程化學[M].北京：科學出版社，2009.

[38] QIAO X C，POON C S，CHEESEMAN C R.Investigation into the stabilization/solidification performance of Portland cement through cement clinker phases[J].Journal of hazardous materials，2007，139：238-243.

[39] 王白雪.改性粉煤灰鈍化污泥重金屬及其應用研究[D].重慶：重慶大學，2007.

[40] CICCU R，GHIANI M，SERCI A，et al.Heavy metal immobilization in the miningcontaminated soils using various industrial wastes[J].Minerals engineering，2003，16（3）：187-192.

[41] SU D C，WONG J W C.Chemical speciation and phytoavailability of Zn，Cu，Ni and Cd in soil amended with fly ashstabilized sewage sludge[J].Environment international，2004，29（7）：895-900.

[42] MOON D H，DERMATAS D.Arsenic and lead release from fly ash stabilized/solidified soils under modified semidynamic leaching conditions[J].Journal of hazardous materials，2007，141（2）：388-394.

[43] RICOU P，LECUYER I，CLOIREC P L.Influence of pH on removal of heavy metallic cations by fly ash in aqueous solution[J].Environmental technology letters，1998，19（10）：1005-1016.

[44] 周利民，金解云，王一平，等.Cd2+和Ni2+在粉煤灰上的吸附特性[J].燃料化學學報，2008，36（5）：557-562.

[45] WU X W，MA H W，ZHANG L T，et al.Adsorption properties and mechanism of mesoporous adsorbents prepared with fly ash for removal of Cu（II） in aqueous solution[J].Applied surface science，2012，261：902-907.

[46] KALMYKOVA Y，STRMVALL A M，STEENARI B M.Alternative materials for adsorption of heavy metals and petroleum hydrocarbons from contaminated leachates[J].Environmental technology，2008，29（1）：111-122.

[47] APAK R，TTEM E，HGL M，et al.Heavy metal cation retention by unconventional sorbents （red muds and fly ashes）[J].Water research，1998，32（2）：430-440.

[48] 吳幼權(quán).粉煤灰改性及其吸附性能研究[D].重慶：重慶大學，2006.

[49] ZHANG H Y，ZHENG Y，HU H T，et al.Use of municipal solid wasteincineration bottom ash in adsorption of heavy metals[C]// Proceedings of 2011 International Conference on Advanced Materials and Computer Science（ICAMCS 2011 Part2）.Chengdu，China：Intelligent Information Technology Application Association，2011：474-476.

[50] 周巖梅，張瓊，孫素霞，等.敵草隆在市售草木灰及生物質(zhì)電廠灰上的吸附特性研究[J].環(huán)境科學學報，2012，32（7）：1612-1619.

[51] 段麗娟.農(nóng)田污灌土壤重金屬銅、鎘污染的修復研究[D].北京：北京交通大學，2011.

[52] STURCHIO N C，CHIARELLO R P，CHENG L，et al.Lead adsorption at the calcitewater interface：Synchrotron Xray standing wave and Xray reflectivity studies[J].Geochimica et cosmochimica acta，1997，61（2）：251-263.

[53] JARDINE P M，SPARKS D L.Potassiumcalcium exchange in a multireactive soil system：I.Kinetics[J].Soil science sciety of America joutnal，1984，48（1）：39-45.

[54] SPARKS D L.Environmental soil chemistry[M].New York：Academic Press，1995.

[55] SELIM H M.Competitive sorption and transport of heavy metals in soils and geological media[M].Boca Raton，USA：CRC Press，2012.

[56] BRUEMMER G W，GERTH J，TILLER K G.Reaction kinetics of the adsorption and desorption of nickel，zinc and cadmium by goethite.I.Adsorption and diffusion of metals[J].Journal of soil science，1988，39（1）：37-52.

[57] SCHEINOST A C，F(xiàn)ORD R G，SPARKS D L.The role of Al in the formation of secondary Ni precipitates on pyrophyllite，gibbsite，talc，and amorphous silica：A DRS study [J].Geochimica et cosmochimica acta，1999，63（19/20）：3193-3203.

[58] CICCU R，GHIANI M，SERCI A，et al.Heavy metal immobilization in the miningcontaminated soils using various industrial wastes[J].Minerals engineering，2003，16（3）：187-192.

[59] IYER R S，SCOTT J A.Power station fly asha review of valueadded utilization outside of the construction industry[J].Resources，conservation and recycling，2001，31：217-228.

[60] XENIDIS A，MYLONA E.PASPALIARIS I.Potential use of lignite fly ash for the control of acid generation from sulphidic wastes[J].Waste management，2002，22（6）：631-641.

[61] MONDRAGON F，RINCON F，SIERRA L，et al.New perspectives of coal ash utilization：Syntheisis of zeolite material[J].Fuel，1990，69：4781-4786.

[62] 馮婷婷.改性粉煤灰鈍化城市污泥中的重金屬及其在農(nóng)業(yè)上的應用研究[D].成都：成都理工大學，2009.

[63] 張向軍.石灰、粉煤灰處理Cd、Pb、Cr 污染土壤的試驗研究[D].重慶：重慶大學，2009.

[64] 國家環(huán)境保護局南京環(huán)境科學研究所等.土壤環(huán)境質(zhì)量標準：GB 15618—1995[S].北京：中國標準出版社，1995.

[65] 張子武，孫克剛，孫克振，等.粉煤灰中重金屬元素在小麥、玉米各器官的富集情況[J].河南農(nóng)業(yè)科學，2000，29（3）：15-16.

[66] SITARZPALCZAK E，JKALEMBKIEWICZ J.Study of remediation of soil contamined with heavy metals by coal fly ash[J].Journal of environmental protection，2012，3：1373-1383.

[67] 張儒.粉煤灰微觀性形態(tài)組成及重金屬溶出研究[J].山西建筑，2013，39（12）：96-97.

[68]SEOANE S，LEIROS M C.Acidificationneutralization processes in a lignite mine spoil amended with fly ash or limestone[J].Journal of environmental quality，2001，30（4）：1420-1431.

[69] 張鴻齡，孫麗娜，孫鐵珩.粉煤灰對鈍化污泥重金屬有效性影響[J].遼寧工程技術(shù)大學學報（自然科學版），2008，27（6）：944-946.