潘柳青

摘要 系統(tǒng)地闡述了山礬屬植物化學(xué)成分及藥理活性的研究進展，以及研究預(yù)測該屬植物的分布，以期為更好地開發(fā)利用該屬植物藥用資源提供參考。

關(guān)鍵詞 山礬屬；藥理活性；化學(xué)成分；前景預(yù)測；園林開發(fā)

中圖分類號 R282.71 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2018）02-0008-04

Abstract The research progress of the chemical composition and pharmacological activity of Symplocos plants were systematically summarized，as well as the distribution of the genus were studied and predicted，in order to provide a reference for better development and utilization of medicinal resources of this genus.

Key words Symplocos；Pharmacological activity；Chemical composition；Foreground prediction；Garden development

山礬屬植物分布廣泛，該屬中多種植物在民間具有多種傳統(tǒng)藥用價值，國內(nèi)外學(xué)者對其中部分植物的化學(xué)成分進行了研究，證明其具有很好的藥理活性，主要有清熱解毒、理氣止痛、止血生肌等作用，可用于治療潰瘍、瘧疾、腎炎、蛇咬傷等疾病。此外，山礬屬植物具有很強的觀賞性，枝葉繁茂，葉色翠綠，花繁成團，并且花多為白色，晶瑩，具有淡淡的香氣，種植于庭院、道路兩旁、公園等，不僅能美化環(huán)境，還能改善空氣的質(zhì)量。

隨著城市生態(tài)園林建設(shè)的不斷發(fā)展，建設(shè)以木本植物為優(yōu)勢的城市森林，提高城市森林樹種多樣性，無疑是生態(tài)園林建設(shè)中的一大任務(wù)。雖然目前該屬植物在城市森林中應(yīng)用逐年擴大，但種類還不夠豐富，鄉(xiāng)土樹種的開發(fā)利用還不夠，且具有很大的局限性。目前常見城市木本植物中既能觀賞、又能豐富群落層次結(jié)構(gòu)的木本植物還不多，但是山礬屬植物既具有觀賞性，又有豐富的群落層次結(jié)構(gòu)。山礬科許多樹種都是觀賞和豐富群落層次結(jié)構(gòu)的好材料，因此需要更深層次的研究開發(fā)和利用該屬植物，并且也可以為以后的山礬科鄉(xiāng)土樹種開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。筆者根據(jù)現(xiàn)有的山礬屬在中國的分布點，確定它們的經(jīng)度和緯度，系統(tǒng)地闡述該屬植物的化學(xué)成分及藥理活性研究進展，并預(yù)測該屬植物的在中國的潛在分布點，為以后的科研提供便利。

1 山礬屬植物簡介

山礬屬（Symplocos）為山礬科植物僅有的1屬，該屬是Jacquin教授在1760年以Symplocos martinicensis Jacq.為模式創(chuàng)立的[1]。山礬屬植物是雙子葉植物，多為落葉或常綠落葉灌木或喬木。該屬在全世界共約300種，分布于熱帶和亞熱帶，組成亞熱帶常綠闊葉林的重要樹種。該屬植物在我國大約80余種，資源豐富，主要分布在長江以南地區(qū)。熱帶地區(qū)分布集中，物種多樣性較高[2]，例如廣西南部的金花茶國家級自然保護區(qū)一帶就有20種山礬科植物的分布記錄。該屬中多種植物在民間被作為傳統(tǒng)藥物使用，通常以根、莖、葉入藥，可用于治療疔瘡發(fā)熱、風(fēng)熱感冒、跌打損傷等；它的種子富含油脂，是很好的工業(yè)用油原料。另外，此屬多種植物還可作為園林綠化的樹種[3]。

2 山礬屬植物化學(xué)成分

目前，國內(nèi)外學(xué)者對該屬植物進行了一定的研究，他們采用色譜分離、波譜分析等方法從山礬屬植物中鑒定出多種化學(xué)成分以及它們的結(jié)構(gòu)，主要含有三萜及其苷類，還有黃酮類、木脂素及其苷類、生物堿類、甾醇及其苷類、酚類、環(huán)烯醚萜苷類、多糖、鞣花酸以及無色花葵苷等成分[4]。

2.1 三萜及其苷類 三萜類皂苷是近年來山礬屬植物化學(xué)成分研究熱點，苷元主要為五環(huán)三萜，母核骨架主要為齊墩果烷型、烏蘇烷型及羽扇烷型，A/B/C環(huán)為反式駢合排列，D/E環(huán)為順式連接；常有雙鍵位于12、13位；C—8位、C—10位由β—CH3取代，C—14位由α—CH3取代；C—28位一般為β—COOH取代，C—3位多由羥基或羰基取代。C—3位及C—28位多見苷化，烏蘇烷型化合物19位一般由α—OH取代；糖一般連接在3位羥基或28位的羧基或者羥基上。糖鏈常見組成為葡萄糖醛酸、葡萄糖及呋喃型阿拉伯糖[5]。

2.2 木脂素及其苷類 山礬屬植物中分離鑒定了多種木脂素及其苷類成分，Ogiyama等[6]首先報道從S.lucida中分離得到一些木脂素類，如Symplocosigenol；Inouye等[7]從S.lucida的葉子中分離得到木脂苷類（-）-Pinoresinol-D-glucoside和-D-glucosideof （-）–Pinoresinolmonomethylether。Huo等[8]從S.caudata根中分離鑒定出4個光學(xué)異構(gòu)體的木脂素糖苷、木脂素內(nèi)酯糖苷、苯丙糖苷。

2.3 黃酮及其苷類 近年來，國內(nèi)外學(xué)者從山礬屬植物中分離得到了許多黃酮類化合物，如黃烷3-醇苷、二氫查耳酮苷和黃酮醇苷等，但是對山礬屬植物中黃酮及其衍生物類研究較少，最常見的黃酮類是在1996年以前發(fā)現(xiàn)，主要有黃酮醇苷、黃烷衍生物黃烷3-醇及其苷和二氫查耳酮苷等[9]。

2.4 酚類 Jiang等[10]從S.caudata根部位得到酚類物質(zhì)（1S，2R）-1-（4′-O-β-D-Glucopyranosy 1-3′-methoxyphenyl）-2-（4"-hydroxy-3"-methoxyphenyl）-1，3-propanediol和3，4-Dime thoxyphenol-β-D-apiofuranosyl-（1→6）-β-D-glucopy-ranoside。Ahmad等[11]從S.racemosa植物的皮中分離得到2個新的酚苷Symconoside A和Symconoside B。

2.5 其他類型化合物

2.5.1 環(huán)烯醚萜苷類。Isoe等[12]首先從S.glauca中得到了Verbenalin。Iida等[13]運用液質(zhì)聯(lián)用儀從S.glauca葉中分離鑒定了化合物6-Dihydroverbenalin。

2.5.2 生物堿類。Ishida等[14]從S.setchuensis中分離得到一種具有抑制H9淋巴細胞HIV復(fù)制作用的物質(zhì)Harman，并進行了相關(guān)衍生物的制備及藥理活性試驗。Tschesche等[15]從S.celastrinea Mart植物的皮中分離到山礬堿Caaverine。Lee等[16]從S.setchuensis中分離得到harman，發(fā)現(xiàn)其具有抑制H9淋巴細胞HIV復(fù)制的作用，并以harman為前體制備了28個衍生物。

2.5.3 類固醇類。Frotan等[17]在S.spicata中分離得到類固醇α-spinasterol。Semwal等[18]報道在S.paniculata莖中分離鑒定了3個甾體類化合物androst-5（6）-ene17-one3β-O-（β-D-glucopyranoside）；9β，19-cyclo 24-methylcholan-5，22-diene3β-O-{β-D-glucopyranosyl（1→6）α-L-rhamnopyranoside}；32，33，34-trimethylbacteriohopan-16-ene 3-O-β-D-glucopyranoside。Huo等[8]在S.caudata根中得到一個新的腦苷類化合物1-O-β-D-glucopyranosyl-（2S，3S，4R，8Z，12E）-2-N-（2′R）-2′-hydroxyheptacosanoyl-8-12-docosadiene-1，3，4-triol（129）。Kumar等[19]從S.paniculata葉的石油醚（68°～80°）部位得到豆甾醇、羽扇豆醇及28碳的烴類化合物。

2.5.4 其他化合物。Tiwari等[20]從S.spicata的葉子中分離得到了多糖類成分，經(jīng)水解、甲基化、高碘酸氧化反應(yīng)和定量分析等化學(xué)方法證明，該多糖包含有L-阿拉伯糖和D-半乳糖，比例為3∶5，命名為arabinogalactan。De[21]從S.racemosa中分得ellagic acid。Frotan等[17]從S.spicata中分離得到α-spinasterol。祝美莉等[22]從Symplocos caudata中分離得到揮發(fā)性物質(zhì)。Lee等[16]從Symplocos setchuensis中分離得到stigmasterol、stigmasterol glucoside。

3 山礬屬植物的藥理活性

3.1 抗血纖維蛋白溶解活性 Dhaon等[23]研究指出，山礬屬多種植物的樹皮醇提物具有很好的抗纖維蛋白溶解活性，并通過體外抗尿激酶的血纖維板試驗證實Symposide和其苷（-）-Epiafzelechin 這2個黃烷類物質(zhì)為活性化合物。

3.2 抗菌抗炎活性 Khan等[24]對S.cochinchinensis植物的根、莖、葉醇提物及其石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯部位的抗菌活性進行了篩選，結(jié)果顯示上述粗提物部位均具有廣譜的抗菌活性。Devmurari[25]對S.Racemosa Roxb.樹皮醇提物及石油醚提取物進行抗菌活性評價，發(fā)現(xiàn)其醇提物具有很好的抗菌活性。Kambhoja等[26]研究發(fā)現(xiàn)S.racemosa樹皮醇提物具有很好的抗炎活性。Vadivu等[27]對S.cochinensis葉的甲醇提取物進行體內(nèi)外抗炎活性篩選，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該提取物能顯著提高人紅細胞膜的穩(wěn)定性和減少角叉菜膠引起的大鼠腳趾水腫。AcebeyCastellon等[28]從S.lancifolia葉中分得三萜類化合物，并對其進行抗菌活性篩選，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，其對革蘭氏陽性菌和葡萄球菌有較強活性，而對大腸桿菌和綠膿桿菌作用較弱。Frotan等[17]在S.spicata中分離得到類固醇α-spinasterol，并發(fā)現(xiàn)其對角叉菜膠引起的大鼠腳趾炎癥有療效。

3.3 抗HIV活性 Ishida等[14]研究表明S.setchuensis莖乙醇提取物能有效抑制H9淋巴細胞HIV復(fù)制，隨后采用活性跟蹤的方法從該部位分離鑒定了2個具有較好活性的單體化合物Matairesinol和Harman。

3.4 抗腫瘤活性 山礬屬植物中的三萜類成分具有顯著的抗腫瘤活性。Li等[29]發(fā)現(xiàn)S.chinensis根乙醇提取物的乙酸乙酯部位和正丁醇部位具有抗腫瘤活性，并通過活性追蹤方法分離鑒定了烏蘇烷型化合物2β，3β，19α，24-Tetrahydroxy-23-norurs-12-en-28-oicacid，并發(fā)現(xiàn)其對小鼠黑色素瘤細胞B16和人胃癌細胞BGC-823具有較強的抑制作用，而對小鼠黑色素瘤細胞B16-BL6和人腎癌細胞Ketr-3抑制作用相對較弱。Tang等[30]對6個從S.chinensis植物根中分得的三萜類化合物進行體外抗腫瘤活性篩選，發(fā)現(xiàn)Symplocososide C對人腸癌細胞HCT-8抑制作用較強，Symplocososide F對HCT-8、人胃癌細胞BGC-823有抑制作用，Symplocososide A對人肺癌細胞A549、人口腔癌KB抑制作用較強；Symplocososide A水解衍生物能選擇性抑制KB，其抑制率超過對正常細胞33倍。Bhuvan等[31]研究發(fā)現(xiàn)，S.racemosa正丁醇及乙酸乙酯部分均表現(xiàn)出很強的細胞毒性，并呈劑量依賴性；S.racemosa提取物有抗癌作用，可以抑制癌細胞增殖，其中，正丁醇部分對人白血病細胞HL-60、HeLa細胞細胞毒性較強，而乙酸乙酯部分對其作用較弱。

3.5 抑制磷酸二酯酶（PDEs）活性 Ahmad等[32]從S.racemosa中分離得到酚苷類物質(zhì)，并發(fā)現(xiàn)其能有效抑制蛇毒磷酸二酯酶 Ⅰ 的活性，其中化合物Benzoyl salireposide顯示出較強的活性，而化合物Symplomoside活性較弱。Choudhary等[33]研究發(fā)現(xiàn)，化合物Benzoylsalireposide和Salireposide能明顯抑制人核苷酸內(nèi)焦磷酸酶/磷酸二酯酶 Ⅰ，IC50分別為90和383 μmol/L，其作用機制尚待進一步研究，但其對于治療關(guān)節(jié)炎疾病具有很好的藥用潛力。

3.6 抗氧化活性 Vijayabaskaran等[34]通過DMBA誘導(dǎo)大鼠急性肝損傷模型對S.racemosa醇提物護肝及抗氧化活性進行評價，發(fā)現(xiàn)其具有很好的護肝活性，并推測可能原因是S.racemosa醇提物在肝細胞內(nèi)發(fā)揮抗氧化作用。Sunil等[35]研究發(fā)現(xiàn)，S.cochinchinensis葉甲醇提取物在體內(nèi)外均顯示出很好的抗氧化活性，具有較強的清除DPPH、Hydroxyl、Nitric oxide等自由基活性及抑制脂質(zhì)過氧化作用。

3.7 降血糖、調(diào)血脂活性 Sunil等[35]研究發(fā)現(xiàn)，S.cochinchinensis葉的正己烷提取物對高脂飲食-低鏈脲霉素誘導(dǎo)的Ⅱ型糖尿病模型大鼠有療效，模型組大鼠經(jīng)該提取物分別以250和500 mg/kg治療28 d后，其血糖水平分別下降了17.04%和42.10%，模型組大鼠血漿及肝臟總膽固醇TC、甘油三酯TG及游離脂肪酸FAF水平明顯降低，而肝糖原顯著增加；進一步對S.cochinchinensis樹皮甲醇提取物進行降血糖、調(diào)血脂活性研究，發(fā)現(xiàn)經(jīng)該提取物治療的模型組大鼠血清中TC、TG及低密度脂蛋白膽固醇LDL-C水平明顯降低，而高密度脂蛋白膽固醇HDLC水平顯著增加；通過建立Triton WRVol1339誘導(dǎo)高脂血癥大鼠模型和高脂飲食誘導(dǎo)的高脂血癥大鼠模型對S.cochinchinensis葉降血脂活性進行評價，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，S.cochinchinensis葉正己烷部分（250和500 mg/kg）相比于乙酸乙酯及甲醇部分顯示出更好的降血脂活性，而且正己烷部分能明顯降低高脂飲食模型組大鼠血漿和肝臟血脂水平。

4 山礬屬植物的市場前景

4.1 山礬屬植物主要觀賞特性及園林應(yīng)用 隨著溫室效應(yīng)造成環(huán)球溫度的上升，在城市綠化中以木本植物為優(yōu)勢的生態(tài)園林建設(shè)尤為重要，而山礬屬植物是城市生態(tài)建設(shè)最佳綠化樹種之一，并且近年來我國城市園林建設(shè)正處于生態(tài)園林發(fā)展時期。隨著《國務(wù)院關(guān)于加強城市綠化建設(shè)的通知》精神的落實，重視木本植物在城市園林建設(shè)中的重要作用，營建以木本植物為優(yōu)勢生活型的城市植被以提高城市綠量、改善城市生態(tài)環(huán)境正在逐步加強[3]。

在這種背景下，山礬科植物這一集觀花（果）、觀葉、觀形為一體的優(yōu)良樹種，將具有良好的園林應(yīng)用前景，可以將其作為庭園景觀樹、行道樹和近自然群落林叢的好樹種。對此，在充分發(fā)揮該屬植物的潛力應(yīng)當注意開展對山礬科植物種質(zhì)資源的調(diào)查、收集和引種試驗，對其進行生物學(xué)特性、適應(yīng)性抗性等方面的深入研究，篩選出觀賞性好、抗逆性強、適應(yīng)性好的優(yōu)良種類用于生態(tài)園林建設(shè)，通過引種和馴化栽培試驗，建立山礬科園林植物數(shù)據(jù)庫，同時運用育種方法，通過選擇育種或雜交育種建立園林新品種體系，不斷推陳出新對選育出的優(yōu)良物種和新品種進行栽培技術(shù)及快繁技術(shù)的研究，建立植物苗木的栽培技術(shù)和快繁技術(shù)體系[3]。

4.2 潛在地理分布預(yù)測 根據(jù)國內(nèi)外公開發(fā)表的文獻來看，收集到山礬屬在中國的分布點共有14個，山礬屬植物化學(xué)成分類型多種多樣，不同種山礬屬植物所含化學(xué)成分的含量有較大差異，并且不同地方的植物，由于生長環(huán)境的不同，所產(chǎn)生的藥理作用稍有差異，例如浙江常見的薄葉山礬、云南的孟連山礬等。截至目前，大多數(shù)學(xué)者僅對少數(shù)種的化學(xué)成分進行了研究，而且山礬屬植物還沒有作為藥材被正式開發(fā)利用。所以，今后在大力保護有限資源的同時，應(yīng)對山礬屬植物化學(xué)成分進行更深入細致的研究，尋找具有生物活性的天然產(chǎn)物。

在研究中應(yīng)注意將化學(xué)成分與藥理活性研究緊密結(jié)合，進一步提取分離一些新的天然活性成分，并以活性成分作為先導(dǎo)化合物進行結(jié)構(gòu)修飾和結(jié)構(gòu)改造研究，為開發(fā)新藥和擴大藥源提供更多的科學(xué)依據(jù)。為了滿足山礬屬植物市場需求的日益增長，有必要預(yù)測山礬屬的潛在分布區(qū)域和山礬的用途生態(tài)特征分布，旨在推動這種新型園林植物的推廣應(yīng)用。

山礬科主要分布于我國長江流城的亞熱帶地區(qū)，少數(shù)種類如白植在東北、華北也有分布。我國目前山礬屬的分布情況（表1）是廣西（38種）、云南（36種）、廣東（24種）、福建（24種）、湖南（23種）種類較多，分別占我國山礬科總數(shù)的49.4%、46.8%、31.2%、31.2%和29.9%[2]，可見分布中心為廣西、云南、廣東、福建一帶。其中廣西熱帶地區(qū)物種較多，約有52.0%的物種可見于廣西南部金花茶國家級自然保護區(qū)及其周邊。

根據(jù)現(xiàn)有的文獻，收集到山礬屬植物的準確分布點（包括經(jīng)度和緯度），以中國地圖為底層，建立一個直角坐標系，橫坐標為經(jīng)度、縱坐標為緯度，找到具體的某一個點，查出它的經(jīng)緯度，把這個點作為基點，然后把相應(yīng)的已有的山礬屬的分布點標上去，形成很多個散點，由于底層是中國地圖，山礬屬植物在坐標系中的分布點與已有文獻的數(shù)據(jù)是吻合的。由于山礬屬植物的生長習(xí)性、光線、溫度、濕度等對它的分布有一定影響，經(jīng)度和緯度有一個大概的區(qū)間，所以按照這個規(guī)律能預(yù)測出山礬屬植物的潛在分布點（圖1），為以后的科研和天然藥物的開發(fā)利用提供捷徑。

5 總結(jié)

山礬屬植物在中國分布廣泛，屬常綠稀落葉喬木，具有良好的觀賞價值及較強的抗污染能力，值得在園林中大力推廣，不僅能美化環(huán)境，更主要的是它蘊藏著豐富的天然藥物，所以有關(guān)部門應(yīng)大力倡導(dǎo)市民種植此屬植物。從GIS系統(tǒng)預(yù)測的結(jié)果來看，山礬屬植物主要集中在南方，但是北方以及中原地區(qū)也應(yīng)該有這種具有極大價值的植物。國內(nèi)外學(xué)者們還應(yīng)該研究該屬植物的培育以及扦插繁殖技術(shù)，不同基質(zhì)對于硬枝扦插的生根率和根系效果指數(shù)具有顯著差異，作為園林開發(fā)利用，推動這種新型園林植物的推廣應(yīng)用[4]。

另外，山礬屬植物種類繁多，該屬植物在抗氧化和抗腫瘤方面有活性，深入研究山礬屬植物中主要抗腫瘤活性成分三萜類的構(gòu)效關(guān)系，進行結(jié)構(gòu)修飾和結(jié)構(gòu)改造，以期尋找到高效、低毒和高特異性的抗腫瘤先導(dǎo)化合物。在今后的研究中應(yīng)注重山礬屬植物資源活性評價及其他藥用部位中的活性組分研究，闡明其藥用物質(zhì)基礎(chǔ)及機制，并以活性追蹤方法對該屬植物化學(xué)成分進行分離分析。研究學(xué)者可以詳細地總結(jié)歸納出相似的種類，為以后的研究奠定基礎(chǔ)。

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