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2017年昌平草莓質(zhì)量安全調(diào)查分析報(bào)告

2018-05-24 09:42張宏雨陳利平田雨超王福樂(lè)
農(nóng)學(xué)學(xué)報(bào) 2018年5期
關(guān)鍵詞:昌平菊酯限量

劉 敏,張宏雨,陳利平,薛 麗,田雨超,王福樂(lè)

(北京市昌平區(qū)農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測(cè)檢測(cè)中心,北京102200)

0 引言

北京市昌平區(qū)位于北緯40°,處于草莓種植的絕佳位置,光照充足,地理和氣候條件優(yōu)越,而東部5鎮(zhèn)土壤屬微酸性沙質(zhì)土壤,透氣性好,適宜草莓栽培?!安讲葺庇?013年申請(qǐng)成為地理標(biāo)志保護(hù)產(chǎn)品,目前已經(jīng)形成集采摘、加工、銷售、文化、科研、旅游為一體的綜合性產(chǎn)業(yè)。前人對(duì)北京市101個(gè)草莓樣品、53種農(nóng)藥殘留進(jìn)行調(diào)查分析,發(fā)現(xiàn)4種農(nóng)殘超標(biāo),但是目前沒(méi)有人專門針對(duì)昌平草莓進(jìn)行農(nóng)殘和重金屬的跟蹤調(diào)查。昌平草莓既影響北京地區(qū)農(nóng)產(chǎn)品安全問(wèn)題,也關(guān)系到全國(guó)草莓產(chǎn)業(yè)發(fā)展。為掌握昌平草莓質(zhì)量安全狀況,系統(tǒng)和持續(xù)地對(duì)影響昌平草莓質(zhì)量安全的有害因素進(jìn)行檢測(cè)、分析和評(píng)價(jià),2017年抽取昌平草莓樣品進(jìn)行農(nóng)藥殘留和重金屬檢測(cè),并進(jìn)行結(jié)果分析。

1 材料與方法

1.1 取樣方法

樣品采集按照GB/T 8855—2008《新鮮水果和蔬菜取樣方法》[1]進(jìn)行抽樣,樣品制備參照GB/T 2763—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中最大農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)》[2]附錄A要求的測(cè)定部位進(jìn)行。全區(qū)范圍內(nèi)累計(jì)抽檢草莓樣品459個(gè),覆蓋78個(gè)草莓規(guī)模生產(chǎn)基地和303個(gè)農(nóng)戶。

1.2 檢測(cè)儀器

農(nóng)藥殘留檢測(cè)采用GC2010氣相色譜儀(日本島津)、Agilent 1260高效液相色譜儀(美國(guó)安捷倫);重金屬元素檢測(cè)采用9530原子熒光光度計(jì)(北京海光儀器有限公司)、A3原子吸收分光光度計(jì)(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司)。

1.3 檢測(cè)項(xiàng)目及方法

農(nóng)藥殘留檢測(cè)依據(jù)NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》[3],檢測(cè)項(xiàng)目包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、異菌脲、氟氯氰菊酯、敵稗、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、百菌清、三唑酮、腐霉利、丁草胺、異狄氏劑、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、滅多威、克百威、三羥基克百威、速滅威、甲萘威、異丙威、仲丁威、涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜等35項(xiàng)。

重金屬元素檢測(cè)依據(jù)GB 5009.11—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》[4]、GB 5009.12—2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定》[5]、GB/T 5009.13—2003《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中銅的測(cè)定》[6]、GB 5009.15—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測(cè)定》[7]、GB 5009.17—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定》[8]、GB 5009.123—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉻的測(cè)定》[9]進(jìn)行,檢測(cè)項(xiàng)目包括總汞、總砷、鉛、鎘、銅、鉻6項(xiàng)。

1.4 統(tǒng)計(jì)分析

對(duì)原始數(shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理,利用SPSS 19.0軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 農(nóng)藥殘留檢測(cè)

2.1.1 35種農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果 檢測(cè)樣品前按照GB/T 27404—2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)》[10]的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)NY/T 761—2008進(jìn)行方法驗(yàn)證,有機(jī)氯、菊酯類、氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢出限均為0.01 mg/kg。

對(duì)459個(gè)昌平草莓樣品中35種農(nóng)藥的檢測(cè)分布進(jìn)行統(tǒng)計(jì),見(jiàn)表1。

表1 35種農(nóng)藥檢測(cè)分布情況

α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、敵稗、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、丁草胺、異狄氏劑、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三羥基克百威、涕滅威、速滅威、克百威、滅多威、甲萘威、涕滅威亞砜、涕滅威砜等24種農(nóng)藥未檢出;對(duì)檢出的11種農(nóng)藥按照檢出次數(shù)從低到高進(jìn)行排序,依次為氟氯氰菊酯、仲丁威<氯菊酯、氰戊菊酯<異菌脲<異丙威<高效氯氟氰菊酯<三唑酮<甲氰菊酯<百菌清<腐霉利;檢出范圍0.010~1.120 mg/kg,檢出濃度最高的是異丙威1.120 mg/kg;檢出率最高的是腐霉利23.1%。

2.1.2 農(nóng)藥殘留判定 對(duì)459個(gè)昌平草莓樣品中35種農(nóng)藥殘留結(jié)果進(jìn)行判定,見(jiàn)表2。

表2 農(nóng)藥殘留判定

根據(jù)GB 2763—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》的規(guī)定,氟氯氰菊酯、敵稗、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、百菌清、丁草胺、異狄氏劑、異菌脲、速滅威、甲萘威、異丙威、仲丁威等12種農(nóng)藥無(wú)草莓及漿果的限量值,因此檢測(cè)過(guò)程中僅出具結(jié)果,不做判定;其余α-666等23種農(nóng)藥依據(jù)草莓及漿果的限量值規(guī)定,也未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)樣品。

NY/T 5105—2002《無(wú)公害食品草莓生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》[11]中規(guī)定草莓生產(chǎn)上禁止使用的農(nóng)藥,本次檢測(cè)的35 種農(nóng)藥中,包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、o,p’-DDT、p,p’-DDD、三羥基克百威、克百威、涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、滅多威等14種農(nóng)藥。結(jié)合表1~2,本次檢測(cè)的459個(gè)昌平草莓樣品中,未發(fā)現(xiàn)使用禁用農(nóng)藥樣品。

2.1.3 規(guī)?;嘏c農(nóng)戶農(nóng)殘檢測(cè)結(jié)果對(duì)比 2017年昌平草莓抽檢涉及303個(gè)農(nóng)戶、78個(gè)草莓規(guī)模生產(chǎn)基地。本次檢測(cè)的459個(gè)昌平草莓樣品中,78個(gè)規(guī)?;仄骄闃?次進(jìn)行檢測(cè)。表3為農(nóng)戶與規(guī)?;氐臋z測(cè)結(jié)果對(duì)比。

農(nóng)戶檢出11種農(nóng)藥,規(guī)模基地檢出5種農(nóng)藥;共計(jì)檢出農(nóng)藥247次,其中農(nóng)戶檢出193次、規(guī)模基地檢出54次;農(nóng)戶的農(nóng)藥檢出率約是規(guī)模基地的2倍。結(jié)果表明,規(guī)模基地的農(nóng)藥檢出種數(shù)少、檢出次數(shù)少、檢出率低,要好于普通農(nóng)戶的檢測(cè)結(jié)果。分析原因,主要是由于78個(gè)草莓規(guī)模生產(chǎn)基地推行標(biāo)準(zhǔn)化體系建設(shè)[12],農(nóng)藥來(lái)源于昌平區(qū)植保站或正規(guī)農(nóng)資公司,按照使用劑量合理施用農(nóng)藥,農(nóng)藥使用記錄健全,嚴(yán)格執(zhí)行農(nóng)藥安全間隔期,保證了草莓質(zhì)量安全。

表3 農(nóng)戶與規(guī)模基地農(nóng)殘檢測(cè)結(jié)果對(duì)比

2.1.4 35種農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分 2016年,昌平綠昌植物醫(yī)院對(duì)昌平區(qū)草莓補(bǔ)貼農(nóng)藥銷售情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì),銷售量排名前10的農(nóng)藥從高到低依次是硫磺粉、辛硫磷、五氯硝基苯、多菌靈、甲萘威、異丙威、腐霉利、百菌清、氯氰菊酯、阿維菌素。參考李玲等[13]的研究,結(jié)合昌平實(shí)際農(nóng)藥使用情況,根據(jù)超標(biāo)、檢出、銷量進(jìn)行35種農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分,將檢測(cè)超標(biāo)、檢出禁用的農(nóng)藥劃分為高風(fēng)險(xiǎn),將檢出且銷售量前10名的農(nóng)藥劃分為中風(fēng)險(xiǎn),將其余農(nóng)藥劃分為低風(fēng)險(xiǎn),見(jiàn)表4。

本次檢測(cè)的35種農(nóng)藥,無(wú)高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥;異丙威、百菌清、腐霉利劃分為中風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥;其余32種劃分為低風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥。

表4 35種農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分

異丙威在草莓漿果及其他小型水果中無(wú)最大殘留限量規(guī)定,但是實(shí)際草莓生產(chǎn)中大量使用10%異丙威煙劑,2016年該農(nóng)藥的銷量約800 kg,在草莓補(bǔ)貼農(nóng)藥銷售中排名第六,應(yīng)該盡快制定異丙威在草莓上的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。

百菌清在草莓、漿果及其他小型水果中無(wú)最大殘留限量規(guī)定,在葡萄中的最大殘留限量是0.5 mg/kg,在459個(gè)草莓樣品中百菌清最高檢出濃度是0.327 mg/kg,已經(jīng)接近葡萄2/3MRL值。草莓生產(chǎn)中經(jīng)常使用75%百菌清可濕性粉劑,2016年該農(nóng)藥的銷量約700 kg,在草莓補(bǔ)貼農(nóng)藥銷售中排名第八,應(yīng)該盡快制定百菌清在草莓上的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。

腐霉利在草莓上的最大殘留限量值是10 mg/kg,在459個(gè)草莓樣品中腐霉利檢出的最高濃度是0.458 mg/kg,但是檢出106次、檢出率高達(dá)23.1%。薛麗等[14]研究表明,腐霉利在溫室大棚草莓中降解速率較慢,在施藥后27天仍有檢出。雖然本次未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)樣品,但是檢出次數(shù)頻繁、檢出率高、降解速度慢,依然存在安全風(fēng)險(xiǎn)。

2.2 重金屬元素檢測(cè)

2.2.1 重金屬元素判定 對(duì)459個(gè)昌平草莓樣品中鉛、鎘、銅、鉻、汞、砷等6種重金屬元素進(jìn)行檢測(cè)數(shù)據(jù)分析,見(jiàn)表5。

表5 重金屬元素判定

根據(jù)GB 2762—2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》[15]的規(guī)定,中國(guó)在農(nóng)產(chǎn)品中無(wú)銅元素限量值規(guī)定,所以本次檢測(cè)只出具數(shù)據(jù),不做結(jié)果判定;汞、砷、鉛、鉻4種元素未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)樣品;鎘在新鮮水果中的限量值為0.05 mg/kg,最高檢出濃度為0.067 mg/kg,發(fā)現(xiàn)1個(gè)超標(biāo)樣品。

將超標(biāo)樣品備樣送至相關(guān)權(quán)威機(jī)構(gòu)進(jìn)行復(fù)測(cè),檢測(cè)結(jié)果也是超過(guò)限量值。對(duì)該樣品草莓種植情況進(jìn)行調(diào)查分析,草莓生長(zhǎng)過(guò)程中施用糞肥,而糞便來(lái)源于自家坑棚間,曾將電池等生活用品扔進(jìn)坑棚間。鎳鎘電池在日常生活中比較常見(jiàn),對(duì)電池耐用度起到關(guān)鍵性作用[16]。分析該樣品,可能是草莓生長(zhǎng)過(guò)程中接觸到鎘污染物,從而造成鎘超標(biāo)。農(nóng)業(yè)污染有2類來(lái)源,一是農(nóng)村居民生活廢物,如生活垃圾、生活污水等;二是農(nóng)村農(nóng)作物生產(chǎn)廢物,如農(nóng)藥殘留、化肥、農(nóng)用薄膜等。本次鎘超標(biāo)樣品屬于農(nóng)村居民生活廢物造成的污染,積極推行草莓清潔生產(chǎn)、有效解決農(nóng)業(yè)污染問(wèn)題,應(yīng)該作為今后昌平草莓產(chǎn)業(yè)平衡發(fā)展的重要環(huán)節(jié)。

2.2.2 規(guī)?;嘏c農(nóng)戶重金屬檢測(cè)結(jié)果對(duì)比 在本次檢測(cè)的459個(gè)昌平草莓樣品中,同樣78個(gè)規(guī)?;仄骄闃?次進(jìn)行重金屬檢測(cè)。將農(nóng)戶與規(guī)?;刂亟饘贆z測(cè)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,見(jiàn)表6。

表6 農(nóng)戶與規(guī)模基地重金屬檢測(cè)結(jié)果對(duì)比

農(nóng)戶6種重金屬元素的最高檢出濃度均高于規(guī)?;?,尤其是汞、鎘的最高檢出濃度遠(yuǎn)大于規(guī)?;兀晦r(nóng)戶發(fā)現(xiàn)鎘超標(biāo)樣品1個(gè),規(guī)?;匚窗l(fā)現(xiàn)超標(biāo)樣品。規(guī)模基地重金屬檢測(cè)情況良好。盧丹等[17]在昌平市售谷物、水產(chǎn)品、食用菌均發(fā)現(xiàn)鎘超標(biāo)樣品,但是未對(duì)昌平草莓進(jìn)行鎘元素檢測(cè)。本次檢測(cè)鎘超標(biāo)樣品來(lái)源于農(nóng)戶,農(nóng)戶的草莓種植屬分散經(jīng)營(yíng)管理,易發(fā)生重金屬污染問(wèn)題,今后應(yīng)該加強(qiáng)對(duì)普通農(nóng)戶的重金屬監(jiān)測(cè)工作。

2.2.3 6種重金屬元素風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分 采用單因子污染指數(shù)法[18]對(duì)6種重金屬元素進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分(表7),計(jì)算如式(1),樣本量為459個(gè)。

表7 6種重金屬元素風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分

式(1)中,Pi是重金屬污染等級(jí),Ci是實(shí)測(cè)值,C0是限量值。Pi<1,為低風(fēng)險(xiǎn),1≤Pi≤2為中風(fēng)險(xiǎn),Pi>2為高風(fēng)險(xiǎn)。

對(duì)昌平草莓進(jìn)行重金屬風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)劃分,無(wú)高風(fēng)險(xiǎn)元素;鎘重金屬污染等級(jí)Pi為1.34,劃分為中風(fēng)險(xiǎn)等級(jí);將汞、砷、鉛、鉻、銅劃分為低風(fēng)險(xiǎn)元素。盧丹等[17]研究表明,昌平市售水果中未發(fā)現(xiàn)鉛、鎘、汞超標(biāo)樣品。本次抽樣檢測(cè)的草莓,均直接從溫室大棚采樣進(jìn)入檢測(cè)室,可以代表初級(jí)昌平草莓農(nóng)產(chǎn)品的基本水平,鎘為中風(fēng)險(xiǎn)元素,今后應(yīng)長(zhǎng)期對(duì)鎘元素進(jìn)行監(jiān)測(cè)。

3 結(jié)論與討論

3.1 昌平草莓農(nóng)藥殘留

本次檢測(cè)涉及有機(jī)氯、菊酯類、氨基甲酸酯類3個(gè)類別農(nóng)藥。草莓中規(guī)定的禁用、限用農(nóng)藥多為有機(jī)磷類農(nóng)藥[11],這類農(nóng)藥高毒高殘留,在果品病蟲(chóng)害防治中應(yīng)用廣泛、對(duì)人體健康危害較大[19],而本次檢測(cè)的35種農(nóng)藥未能涉及有機(jī)磷類農(nóng)藥,今后應(yīng)將有機(jī)磷類農(nóng)藥納入到昌平草莓日常監(jiān)測(cè)范圍,增加檢測(cè)項(xiàng)目。

本次檢測(cè)采用NY/T 761—2008標(biāo)準(zhǔn)方法,該方法主要使用氣相色譜儀、液相色譜儀。2017年年初,國(guó)家出臺(tái)一系列檢測(cè)新標(biāo)準(zhǔn),目前在農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面主要使用GB 23200.8—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》[20]、GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[21],氣相色譜和液相色譜雖然定量準(zhǔn)確,但是易出現(xiàn)假陽(yáng)性,在定性方面難以實(shí)現(xiàn)多種農(nóng)藥同時(shí)篩查,所以實(shí)驗(yàn)室引進(jìn)氣相色譜-質(zhì)譜儀、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀,對(duì)于提高昌平草莓農(nóng)藥殘留檢測(cè)水平具有重要意義。

草莓中最大殘留限量規(guī)定相對(duì)滯后,有些常用農(nóng)藥無(wú)判定依據(jù)。有關(guān)部門加快制定草莓農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn),才能為長(zhǎng)期開(kāi)展昌平草莓農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供技術(shù)支持。

3.2 昌平草莓重金屬污染

張麗勍[22]、毛慧[23]等對(duì)草莓園中土壤重金屬情況進(jìn)行調(diào)查,但是針對(duì)草莓重金屬污染研究較少。本次檢測(cè)到1個(gè)鎘超標(biāo)樣品,昌平草莓作為國(guó)家地理標(biāo)志保護(hù)產(chǎn)品,對(duì)于北京乃至全國(guó)草莓產(chǎn)業(yè)發(fā)展具有重要意義,昌平區(qū)農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測(cè)檢測(cè)中心制定了草莓中汞、砷、鎘、鉻4種重金屬元素快速定量測(cè)定方法[24],今后將結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)方法,繼續(xù)進(jìn)行汞砷價(jià)態(tài)方法優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)昌平草莓重金屬元素多參數(shù)、長(zhǎng)期監(jiān)控,并不斷完善《昌平地理標(biāo)志產(chǎn)品昌平草莓》[25]等標(biāo)準(zhǔn)。

3.3 昌平草莓整體農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全情況

通過(guò)對(duì)459個(gè)昌平草莓樣品進(jìn)行檢測(cè)數(shù)據(jù)分析,35種農(nóng)藥共檢出11種農(nóng)藥、未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)樣品,并將異丙威、百菌清、腐霉利劃分為中風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥;6種重金屬元素中,發(fā)現(xiàn)1個(gè)超標(biāo)樣品,并將鎘作為中風(fēng)險(xiǎn)元素長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)。從檢測(cè)情況來(lái)看,昌平草莓農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)安全。規(guī)?;卦谵r(nóng)藥殘留、重金屬污染方面檢測(cè)情況好于普通農(nóng)戶,雖然農(nóng)戶種植面積小、產(chǎn)量少,但是也存在一定風(fēng)險(xiǎn),今后還應(yīng)該繼續(xù)強(qiáng)化對(duì)農(nóng)戶的監(jiān)測(cè)力度,加強(qiáng)草莓科學(xué)管理。

昌平草莓病蟲(chóng)害防治過(guò)程中,農(nóng)藥的風(fēng)險(xiǎn)來(lái)源;昌平草莓生產(chǎn)過(guò)程中,重金屬的風(fēng)險(xiǎn)來(lái)源;昌平草莓風(fēng)險(xiǎn)因子監(jiān)控范圍等,需要結(jié)合今后檢測(cè)數(shù)據(jù)做進(jìn)一步深入研究。

參考文獻(xiàn)

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