周中行

（沈陽藥科大學(xué)藥學(xué)院，遼寧 沈陽 110016）

國內(nèi)外很多物理化學(xué)教材［1-7］在引出理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)時直接類比Kp-，沒有嚴(yán)密演繹的來源，忽略了的特殊性，導(dǎo)致了很多錯誤而又無法解釋的問題［8-9］。本文指出平衡常數(shù)K-對濃標(biāo)C-及P-在不同條件（等T，P或等T，V）演繹時暗含的重要條件，以彌補(bǔ)長期以來的推理漏洞，并理清四種平衡常數(shù)引出的四種范特霍夫方程間的邏輯關(guān)系。最后將進(jìn)一步用推導(dǎo)出的結(jié)論糾正長期以來理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)在過渡態(tài)理論中應(yīng)用的錯誤。

1 一個看似矛盾的問題

2 對上面問題進(jìn)行理論推導(dǎo)

2.1 理想氣體等溫等壓反應(yīng)選擇濃標(biāo)P-

2.2 理想氣體等溫等壓反應(yīng)選擇濃標(biāo)C-

2.3 理想氣體等溫等容反應(yīng)選擇濃標(biāo)C-

2.4 理想氣體等溫等容反應(yīng)選擇濃標(biāo)P-

3 式[2]、式[4]的求算

3.1 式[2]

3.2 式[4]

4 四種范特霍夫方程的總結(jié)及關(guān)系

5 將以上結(jié)論應(yīng)用于過渡態(tài)理論

6 總結(jié)

關(guān)于物理化學(xué)中的公式，無論是使用還是演繹時都要始終重視具體的條件，以上推導(dǎo)的四種不同濃標(biāo)及不同反應(yīng)條件的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)對溫度響應(yīng)（范特霍夫方程）差異性的揭示，以及對長期以來其在過渡態(tài)理論的應(yīng)用中（甚至很多國內(nèi)外教材中）錯誤的糾正，無論是對物理化學(xué)教學(xué)還是科學(xué)研究都是極其基礎(chǔ)和重要的。

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