焦瑞琦 楊 瑋 張志偉 楊虎偉 吳 榮 張建龍

(1.河南金渠黃金股份有限公司；2.西安建筑科技大學(xué)材料與礦資學(xué)院)

金和碲在熱液礦化過(guò)程中，一價(jià)或三價(jià)金的陽(yáng)離子可進(jìn)入碲陰離子堆中，形成碲化金類礦物[1]，被稱作“皇帝礦”。大多數(shù)金礦床中都伴有微量的碲，因其礦物顆粒較小，而不為人們所注意。已知27種含金礦物中，有11種是碲化物。豫西小秦嶺金礦田的礦石中普遍含有碲化礦物，雖早已發(fā)現(xiàn)，但近年才逐漸引起礦業(yè)研究者的重視。陳翠華等將其歸為產(chǎn)于華北地臺(tái)南北兩側(cè)太古代變中—基性火山巖(綠巖)的石英脈性礦床一類[2]。碲金礦物因?yàn)轫诨锇鸫嬖诓荒苤苯颖磺杌?，故必須預(yù)處理后方能浸出其中的金；浮選時(shí)由于金的碲化物脆性大，磨礦中極易泥化，從而給碲化物的浮選造成困難。因此，處理金-碲礦石時(shí)，務(wù)必進(jìn)行階段浮選[3]。

小秦嶺地區(qū)選礦除露采礦石應(yīng)用堆淋浸方法，近地表礦石使用全泥氰化炭漿法(CIP)外，多數(shù)礦山采用重選+浮選工藝，浮選精礦銷售冶煉廠的生產(chǎn)模式，金選礦回收率處于90%～92%較低水平，且沒(méi)有對(duì)具有較高經(jīng)濟(jì)價(jià)值的稀有分散元素碲進(jìn)行回收利用。因此，強(qiáng)化碲資源綜合利用率的同時(shí)，促進(jìn)金回收率提高是選礦試驗(yàn)研究的主要方向。

1 礦石性質(zhì)

豫西小秦嶺多為充填為主的中溫?zé)嵋盒偷V床，礦石工藝類型主要為多金屬硫化物石英脈型含金礦石，其次為蝕變巖含金。近地表礦石氧化，黃鐵礦為主要載金礦物，石英為主要的脈石礦物。主要含金礦物為自然金(Au)，其次是銀金礦(AuAg)，其他有碲金礦(AuTe2)及碲金銀礦(Ag2AuTe2)。金屬硫化物礦物以黃鐵礦為主，次為黃銅礦、斑銅礦、輝銅礦、銅藍(lán)、方鉛礦，少量的閃鋅礦以及微量的輝鉬礦。金屬氧化物為磁鐵礦、赤鐵礦和褐鐵礦。

豫西小秦嶺金礦石特性為：①金礦物的組成以中粒金為主，其次為細(xì)粒金，巨粒金、粗粒金和微粒金少量。粒度組成表明，重選作業(yè)對(duì)于金的預(yù)先回收是必要的。②金-碲化物型礦床的碲化物通常是金和銀的重要載體，碲富集的地段常常也是金富集的地段。③元素地球化學(xué)研究表明，碲與硫的地球化學(xué)特性有一定的近似性，可形成類質(zhì)同象關(guān)系。只有在硫的濃度明顯降低的條件下才能形成金碲礦物[2]。故金-碲化物型礦床絕大多數(shù)為低硫型。

豫西小秦嶺少量金礦物以超顯微金粒存在，某金礦礦樣經(jīng)電子探針掃描和能譜分析結(jié)果見(jiàn)表1，小秦嶺某金礦原礦多元素分析及所產(chǎn)含碲金精礦主要元素化學(xué)分析結(jié)果分別見(jiàn)表2、 表3。

表1 金礦物電子探針?lè)治鼋Y(jié)果 %

表2 原礦化學(xué)多元素分析結(jié)果 %

注：Au、Ag、Te、Se、As、Bi含量單位為g/t。

表3 含碲金精礦化學(xué)組成 %

注：Au、Ag、Te含量單位為g/t。

電子探針探得金精礦的金礦物應(yīng)定名為金碲銀礦，其中含量銀﹥碲﹥金；并測(cè)得樣品中其他金屬硫化物為黃鐵礦(大部分)﹥黃銅礦﹥方鉛礦(少量)。

2012年8月小秦嶺某金礦對(duì)幾個(gè)主要生產(chǎn)坑道礦石取樣化驗(yàn)分析碲、鉍、銻等元素含量，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表4。

由表4可知，多數(shù)坑口礦石碲含量較高，將對(duì)選礦工藝產(chǎn)生一定的影響；1520坑口氧化礦石含碲量少；碲品位含量不均勻，有些坑口礦石碲和鉍關(guān)系密切，鉍對(duì)選礦影響不容忽視。

2 生產(chǎn)實(shí)踐及試驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)分析

以位于豫西小秦嶺腹地的金渠公司為例進(jìn)行分析。金渠選礦廠破碎與磨礦系統(tǒng)均采用兩段一閉路流程，其中一段磨礦與螺旋分級(jí)機(jī)形成兩套平行的閉路系統(tǒng)，二段磨礦出口安裝尼爾森對(duì)粗顆粒金進(jìn)行重選回收，二段磨機(jī)與旋流器形成閉路。浮選作業(yè)有兩個(gè)系列，均采用1粗2精2掃流程，兩個(gè)系列的尾礦再進(jìn)行尾礦再選以降低最終尾礦品位，提高精礦回收率。尼爾森重選精礦與浮選精礦混合，脫水后銷售冶煉廠。生產(chǎn)規(guī)模為1 000 t/d，金回收率約90.50%。

表4 幾個(gè)主要坑口礦石碲、鉍等元素檢測(cè)結(jié)果

2.1 金渠1403、1060坑口礦石浮選產(chǎn)品粒度篩析

金渠1403和1060坑口礦石浮選原礦、精礦和尾礦粒度篩析檢驗(yàn)對(duì)比結(jié)果見(jiàn)表5。

由表5可知：①浮選原礦中，1403坑口-38 μm粒級(jí)占40.03%，金品位明顯高于其他粒級(jí)，金分布率超過(guò)70%，出現(xiàn)了明顯的細(xì)粒級(jí)富集現(xiàn)象，是因?yàn)榻痦诨镄源嘁走^(guò)磨出現(xiàn)“偏析”現(xiàn)象。②2個(gè)坑口+74 μm粒級(jí)金回收率僅為65.04%和66.02%，該粒級(jí)需細(xì)磨才能保證含金礦物的充分解離；另一方面，礦石中細(xì)泥含量隨之增加，污化了浮選工藝，給選別帶來(lái)困難。③2個(gè)坑口-38 μm粒級(jí)金回收率雖然分別達(dá)到89.54%和91.20%，但粒級(jí)尾礦金品位為0.59、0.69 g/t，分別占浮選尾礦金流失的47.36%和45.17%，是金渠礦石金回收率不理想的主要原因。

表5 1403和1060坑口礦石產(chǎn)品篩析對(duì)比統(tǒng)計(jì)結(jié)果

2.2 金渠1060坑口礦石CIP工藝(委托加工)

原礦金品位為2.82 g/t，氰渣金品位為0.19 g/t，尾液品位為0.01 g/m3，浸吸回收率為91.03%。氰渣粒度篩析結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 1060坑口不同磨礦細(xì)度下氰渣篩析結(jié)果

由表6可知：①磨礦細(xì)度從第1次的-0.074 mm 83.58%提高到第2次的-0.074 mm 91.88%，尾礦流失反而增加了0.01 g/t，說(shuō)明磨礦細(xì)度不是制約金浸出率提高的主要因素；②2次篩析結(jié)果顯示，+0.063 mm粒級(jí)尾礦金品位均小于0.13 g/t，但第2次對(duì)應(yīng)級(jí)別產(chǎn)率和金品位明顯低于第1次，說(shuō)明提高磨礦細(xì)度對(duì)粗粒級(jí)金的浸出溶解較為有利。③金渠礦石氰化金流失主要集中在細(xì)粒級(jí)，存在包裹金的碲金(銀)礦會(huì)放慢金的浸出速度，從而對(duì)氰化浸金造成一定的影響[4]。

2.3 含碲金精礦直接氰化浸出分析

碲金礦在堿性氰化物溶液中溶解速率很慢的原因是在金表面形成了一層亞碲酸鹽的鈍化膜，阻止了金的進(jìn)一步氰化[5]。碲金礦在經(jīng)過(guò)浮選處理后得到金精礦，金精礦因浮選時(shí)有礙氰化的雜質(zhì)(如碲化物)與金、銀一樣得以富集，再加上金顆粒特別微細(xì)，有的甚至呈超顯微狀態(tài)，采用常規(guī)氰化工藝金回收率不理想。通過(guò)細(xì)磨、高堿度和大量充氣等技術(shù)措施[6]，金回收率方可達(dá)到95%～97%[7-8]。

3 碲金礦選礦回收試驗(yàn)研究

金的碲化物是除了自然金和金-銀礦物之外，唯一有經(jīng)濟(jì)意義的金礦物。碲是一種稀有分散元素，雖在地殼中含量極低，但用途十分廣泛而重要。金的碲化物有一系列化學(xué)性質(zhì)相當(dāng)復(fù)雜的同類礦物，如針狀碲金礦((Au，Ag)Te2)、碲金礦((Au，Ag)Te2)、碲金銀礦((Au，Ag)2Te)及不常見(jiàn)的針狀碲金銀礦((Au，Ag)Te4)和板狀金碲礦(Au2Te3)[3]等，使得金碲化物氰化浸出變得相當(dāng)復(fù)雜。國(guó)內(nèi)外選礦科技工作者的研究主要圍繞金、銀貴金屬在氰化浸出前分解破壞碲化物，而不是以回收碲為目的。該碲金礦主要采用選冶聯(lián)合工藝流程在弱堿性條件下，從礦石中回收金的碲化物和其他易浮礦物，產(chǎn)出高品位金碲精礦，浮選尾礦攪拌氰化回收金、銀。

3.1 碲金礦選冶試驗(yàn)

試驗(yàn)礦樣取自1060坑口礦場(chǎng)原礦石、一段磨礦螺旋分級(jí)機(jī)溢流。

3.1.1 試驗(yàn)工藝流程

碲金礦選冶聯(lián)合工藝流程見(jiàn)圖1，圖1中虛線為中礦浸渣可考慮返回浮選系統(tǒng)再回收碲。

3.1.2 試驗(yàn)條件指標(biāo)

通過(guò)多個(gè)條件試驗(yàn)確定碲金礦浮選條件指標(biāo)為：①粗選浮選濃度為30%，磨礦細(xì)度為-0.074 mm 66%；碳酸鈉用量為1 kg/t，攪拌2 min；混合黃藥(乙基∶丁基∶異戊基=1∶1∶1)用量為60 g/t，攪拌3 min；11#油用量為20 g/t，攪拌2 min；浮選時(shí)間1 min；②精選浮選濃度為20%，細(xì)度為自然細(xì)度，氰化鈉用量為0.2 kg/t，攪拌2 min；氧化鈣用量為2 kg/t，攪拌2 min；③浸出濃度為前序作業(yè)濃度，再磨細(xì)度為-0.074 mm 90%，pH=11，浸出時(shí)間30 h，[CN-1]=0.03%。

圖1 碲金礦試驗(yàn)選冶聯(lián)合工藝試驗(yàn)流程

3.1.3 試驗(yàn)結(jié)果

(1)檢驗(yàn)、化驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表7。

表7 試驗(yàn)檢驗(yàn)化驗(yàn)結(jié)果

注：括號(hào)內(nèi)數(shù)值為計(jì)算結(jié)果。

(2)浮選試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表8。

表8 浮選試驗(yàn)結(jié)果

注：括號(hào)內(nèi)數(shù)值為計(jì)算結(jié)果。

(3)浸出試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表9。

表9 浸出試驗(yàn)結(jié)果

(4)金、碲總收率計(jì)算。金總回收率基礎(chǔ)數(shù)據(jù)：原礦金品位3.81 g/t，精礦金品位68.64 g/t,尾礦金品位0.12 g/t；金總回收率97.02%。碲總回收率基礎(chǔ)數(shù)據(jù)：原礦碲品位18.74 g/t，精礦碲品位367 g/t，尾礦碲品位3.78 g/t；碲總回收率80.64%。

3.2 試驗(yàn)結(jié)果分析

(1)條件試驗(yàn)浮選作業(yè)添加捕收劑和用NaCN抑制黃鐵礦，精礦產(chǎn)率和碲品位相差不大；精選作業(yè)增加黃鐵礦抑制劑能有效提高碲品位。

(2)金在尾礦中流失為0.12 g/t，金總回收率為97.02%，比金渠選礦回收率提高了6.52個(gè)百分點(diǎn)。

(3)碲品位從18.74 g/t提高到905 g/t，富集比為48.35(相對(duì)于精礦)；碲總回收率較低僅80.64%，可考慮浮選尾礦浸金后再掃選回收來(lái)提高碲回收率。

4 結(jié) 語(yǔ)

(1)大多數(shù)金礦床中都伴有微量的碲，因其礦物顆粒較小，而不為人們所注意；但碲對(duì)選礦生產(chǎn)的影響應(yīng)引起重視。

(2)豫西小秦嶺金礦采用選冶聯(lián)合工藝流程，用優(yōu)先浮選方法將金碲礦物富集為高品位金碲精礦，用氰化法提取礦石中剩余的易浸金，金回收率可提高6.52個(gè)百分點(diǎn)，經(jīng)濟(jì)效益顯著。

(3)該研究應(yīng)進(jìn)一步研究黃鐵礦的無(wú)氰抑制劑和低毒浸出藥劑，以達(dá)到環(huán)保提金的效果；探索新的濕法提取金、碲技術(shù)，并對(duì)高品位金碲精礦進(jìn)一步加工處理。

參 考 文 獻(xiàn)

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