要志宏，胡艦，李波，張琛，范文奇，孫豐婷，崔桂友*

(1.揚(yáng)州大學(xué) 旅游烹飪學(xué)院，江蘇 揚(yáng)州 225127;2.江蘇中譜檢測有限公司,南京 210061)

揚(yáng)州鹽水鵝作為地方特產(chǎn)聞名遐邇，也深受當(dāng)?shù)鼐用竦南矏?，在揚(yáng)州，鹽水鵝攤點(diǎn)遍地可見，巨大的銷售量背后也存在著安全隱患。工業(yè)的高速發(fā)展伴隨著環(huán)境重金屬污染日益嚴(yán)重，無論是水體、土壤還是飼料中的重金屬污染，都有可能導(dǎo)致鵝肉中重金屬的超標(biāo)。若食用重金屬超標(biāo)的鹽水鵝，將對(duì)人體造成危害。因此，本文對(duì)揚(yáng)州市鹽水鵝進(jìn)行重金屬鉛(Pb)、鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)的抽檢，并對(duì)危害因子進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，旨在明確揚(yáng)州市鹽水鵝重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)現(xiàn)狀，提升鹽水鵝的科學(xué)監(jiān)管水平。

1 材料與方法

1.1 材料來源

揚(yáng)州市下轄地區(qū)有6個(gè)，抽查總樣本量56份。為了抽樣布局的合理性，按照揚(yáng)州市各個(gè)地區(qū)人口比例，進(jìn)行采樣點(diǎn)分配。并在采樣點(diǎn)進(jìn)行膳食調(diào)查，采用問卷或采訪形式，共收集728份膳食調(diào)查結(jié)果，膳食問卷調(diào)查的地區(qū)分布比例同采樣分布。

1.2 儀器和試劑

Elan DRC-e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀 美國PerkinElmer公司；ZYUPH-I-10T超純水儀 四川卓越水處理設(shè)備有限公司；Multiwave 3000微波消解儀 中國安東帕有限公司； 硝酸(分析純)、過氧化氫(優(yōu)級(jí)純) 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；TUNE 3質(zhì)譜調(diào)諧液 Thermo Fisher Scientific公司。

1.3 檢測方法

1.3.1 樣品前處理

準(zhǔn)確稱取粉碎機(jī)粉碎后的試樣0.5 g(精確至0.001 g)，置于微波消解罐中，加入5 mL硝酸和0.5 mL過氧化氫。將消解罐置于通風(fēng)櫥中，靜置1 h，待無肉眼可見的氣體揮發(fā)后，蓋上內(nèi)罐蓋，加上外套并旋緊外罐蓋，放置于微波消解儀中，儀器具體參數(shù)見表1。消解完畢待消解罐冷卻后取出，擰開排氣閥緩慢排氣，用超純水將消化液轉(zhuǎn)入50 mL的容量瓶中，定容，混勻備用，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)[1]。

表1 微波消解工作程序

1.3.2 質(zhì)譜條件

用調(diào)諧液調(diào)試對(duì)儀器進(jìn)行優(yōu)化，得到ICP-MS的儀器工作參數(shù)，見表2。

表2 ICP-MS儀器工作參數(shù)

1.4 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法與工具

對(duì)檢測結(jié)果及問卷調(diào)查結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，確定重點(diǎn)危害因子并進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，按照危害識(shí)別、危害特征描述、暴露評(píng)估、風(fēng)險(xiǎn)描述四個(gè)步驟進(jìn)行[2]。運(yùn)用美國Palisade公司開發(fā)的基于Monte Carlo模擬技術(shù)的@Risk軟件建立評(píng)估模型[3]，通過模擬運(yùn)算居民經(jīng)鹽水鵝途徑重金屬的暴露量分布，對(duì)模擬結(jié)果進(jìn)行分析，得出風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果。

1.5 食用安全性評(píng)價(jià)

利用@Risk軟件對(duì)鹽水鵝樣本中重金屬檢測含量進(jìn)行分布擬合，并結(jié)合問卷調(diào)查結(jié)果得出揚(yáng)州地區(qū)居民每周鹽水鵝消費(fèi)量，模擬出揚(yáng)州市居民人均每周暴露量。將AWI值與PTWI值比較，進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià),如下:

AWI(mg/kg·bw)=C×EF×TIBW。

公式(1)

式中: AWI為人均每周暴露量，mg/kg·bw；C為化學(xué)物質(zhì)暴露濃度，mg/kg；EF為暴露頻率，次/周；TI為每次食用鹽水鵝時(shí)攝入量，kg；BW為體重，kg。

根據(jù)AWI值占PTWI值的百分比對(duì)食用安全風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)[4]，比例越高，安全風(fēng)險(xiǎn)越大。

2 結(jié)果與分析

2.1 鹽水鵝中重金屬含量的檢測情況

共抽檢56份鹽水鵝樣品，檢測項(xiàng)目為Pb，Cd，Hg，As。共有26份樣品檢出Hg含量超標(biāo)，超標(biāo)率為46%，有2份樣品檢出As含量超標(biāo)，超標(biāo)率為4%，Pb和Cd均未檢出超標(biāo)樣品，具體結(jié)果見表3。

表3 鹽水鵝樣品中重金屬含量的檢測情況

由表3可知，Hg和As均檢出超標(biāo)，因此Hg和As為此次風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的重點(diǎn)。

2.2 揚(yáng)州市鹽水鵝中重金屬的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

2.2.1 危害識(shí)別

鵝為水禽，長期生活在水中，主要食用一些水生植物及人為投放的飼料或青菜，其生存和繁殖均與水息息相關(guān)。隨著社會(huì)的發(fā)展，工業(yè)廢水及城市污水大量排放，土壤及水中重金屬污染日益嚴(yán)重。重金屬具有強(qiáng)蓄積性，通過食物鏈蓄積進(jìn)入人體，損害人體的各個(gè)器官組織，影響各個(gè)系統(tǒng)的正常功能。重金屬主要的靶器官為腎臟，極易在腎臟中蓄積，引起腎臟病變。因此，無論是水體、土壤還是飼料中的重金屬污染，都有可能導(dǎo)致鵝肉中重金屬的超標(biāo)。若食用重金屬超標(biāo)的鹽水鵝，將對(duì)人體造成危害。

2.2.2 危害特征描述

2.2.2.1 汞的危害特征

Hg由于在人體中代謝緩慢，半衰期較長，所以多見于慢性Hg中毒，其并發(fā)癥較多，腎臟是Hg中毒的主要靶器官之一。Hg在腎臟中蓄積主要引起腎小管的腫脹和壞死，導(dǎo)致上皮細(xì)胞病變。常表現(xiàn)為腎炎、產(chǎn)生尿蛋白以及出現(xiàn)一些疼痛無力的癥狀，如腹痛、腰痛、肌肉萎縮、僵硬或無力等[5]。Hg及其化合物也會(huì)在腦干以及小腦、大腦皮層和海馬體中蓄積，損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)的正常生理功能，臨床表現(xiàn)為精神和行為障礙[6]。Hg也會(huì)在肝臟中蓄積，引起肝臟病變[7]，但由于其臨床癥狀與消化系統(tǒng)疾病癥狀較相似，因此常誤診。還有研究發(fā)現(xiàn)Hg中毒會(huì)引起生殖功能異常、皮膚炎癥、免疫障礙等。

2.2.2.2 砷的危害特征

As作為一種類金屬，通過食物鏈途徑進(jìn)入人體后，會(huì)在諸多器官和組織中蓄積，損害皮膚、肝臟、機(jī)體酶系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)等。As常與谷胱甘肽結(jié)合從而起到毒害作用，引起皮膚病變，主要表現(xiàn)為皮膚表面色素異常，軀干部出現(xiàn)交錯(cuò)的密集色素斑和白色脫色斑點(diǎn)。亦會(huì)出現(xiàn)手足角化，特征為對(duì)稱多發(fā)性點(diǎn)狀角化和雞眼角化[8]。慢性As中毒還會(huì)損害周圍神經(jīng)系統(tǒng)，通?；颊邥?huì)出現(xiàn)惡心、乏力的癥狀，時(shí)常伴有腹脹、腹痛等疼痛感。As還會(huì)引起胚胎生長緩慢以及畸變，導(dǎo)致胚胎蛋白質(zhì)含量改變，還會(huì)出現(xiàn)頂臀長、體節(jié)數(shù)等，有的胚胎會(huì)出現(xiàn)發(fā)育不良的癥狀，如前腦及尾部發(fā)育不正常等。

2.2.3 暴露評(píng)估

利用@Risk對(duì)鹽水鵝中Hg和As的含量進(jìn)行分布擬合，并用Akaike Information Criterion(AIC)，Bayesian Information Criterion(BIC)，Chi-square(C)，Kolmogorov-smirnov(K)，Andrson-Darling(D)這5種檢驗(yàn)方法進(jìn)行擬合度檢驗(yàn)，根據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果確定最佳的擬合分布。鹽水鵝中Hg含量分布擬合的概率密度分布結(jié)果見圖1，累積分布擬合結(jié)果見圖2， As含量分布擬合的概率密度分布結(jié)果見圖3，累積分布擬合結(jié)果見圖4。

圖1 鹽水鵝中Hg含量分布擬合的概率密度曲線

圖2 鹽水鵝中Hg含量分布擬合的累積遞增分布曲線

圖3 鹽水鵝中As含量分布擬合的概率密度曲線

圖4 鹽水鵝中As含量分布擬合的累積遞增分布曲線

由分布擬合結(jié)果可知，鹽水鵝中Hg含量檢測數(shù)據(jù)符合Expon分布，記為RiskExpon(0.051948)，平均值為0.0520 mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)差為0.0520 mg/kg。As含量符合Pearson5分布，記為Risk Pearson5(2.6333,0.025524)，平均值為0.0156 mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)差為0.0196 mg/kg 。對(duì)728份膳食調(diào)查問卷的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，消費(fèi)者每次吃鹽水鵝的平均攝入量為0.18 kg。對(duì)食用頻率在每周1次以上的消費(fèi)者按食用頻率分為高、中、低暴露組，分別平均每周食用3，2，1次鹽水鵝。根據(jù)GEMS/food發(fā)布數(shù)據(jù)，我國標(biāo)準(zhǔn)人群人均體重按55 kg計(jì)。按最大健康保護(hù)原則，先進(jìn)行高暴露組人群的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。利用@Risk軟件隨機(jī)從鹽水鵝中Hg和As含量分布中抽取數(shù)值，代入公式(1)，模擬計(jì)算揚(yáng)州地區(qū)高暴露組人群標(biāo)準(zhǔn)人均每日食用鹽水鵝途徑的Hg和As的暴露量概率分布，每次模擬過程循環(huán)10000次。Hg的暴露結(jié)果見圖5，As的暴露結(jié)果見圖6，評(píng)估統(tǒng)計(jì)摘要見表4和表5。

圖5 高暴露量組人群鹽水鵝中Hg每周暴露量的分布擬合

統(tǒng)計(jì)量 百分位數(shù)(%)最小值5.23645E-1052.639E-05最大值0.004759197105.483E-05平均值0.000512264158.192E-05標(biāo)準(zhǔn)差0.000516325200.0001106方差2.66591E-07250.0001421偏度1.97231504300.0001776峰度8.537690426350.0002162中位數(shù)0.000350543400.0002566眾數(shù)7.41882E-05450.000301左 X2.63916E-05500.0003505左 P5550.000404右 X0.001545789600.0004665右 P95650.0005366差分 X0.001519397700.0006156差分 P90750.0007163錯(cuò)誤數(shù)0800.000829最小篩選值關(guān)850.0009771最大篩選值關(guān)900.0011859已篩選項(xiàng)數(shù)0950.0015458

圖6 高暴露量組人群鹽水鵝中As每周暴露量的分布擬合

統(tǒng)計(jì)量百分位數(shù)(%)最小值1.86568E-0554.358E-05最大值0.016245894105.234E-05平均值0.000156606155.936E-05標(biāo)準(zhǔn)差0.0002408206.573E-05方差5.79847E-08257.226E-05偏度32.84351367307.815E-05峰度2023.446036358.478E-05中位數(shù)0.00010878409.167E-05眾數(shù)7.51828E-05450.0001002左 X4.35765E-05500.0001088左 P5550.0001187右 X0.000402515600.0001287右 P95650.0001408差分 X0.000358938700.000155差分 P90750.0001746錯(cuò)誤數(shù)0800.0001976最小篩選值關(guān)850.0002291最大篩選值關(guān)900.000284已篩選項(xiàng)數(shù)0950.0004025

JECFA提出的食品中Hg的暫定每周可耐受攝入量(PTWI)為0.3，由表4可知，高劑量組人群在95百分位下Hg的暴露值為0.0015458，占PTWI值的0.5%。JECFA提出的食品中As的允許限量，暫定每周可耐受攝入量(PTWI)為0.015，由表5可知，高劑量組人群在95百分位下As的暴露值為0.0004025，占PTWI值的2.7%。

2.2.4 風(fēng)險(xiǎn)描述

從揚(yáng)州地區(qū)的鹽水鵝抽檢結(jié)果中可看出，樣本中Pb的含量均在0.1 mg/kg以下，樣本中Cd的含量均在0.5 mg/kg以下，均符合GB 2726-2005《熟肉制品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，可認(rèn)為食用鹽水鵝中Pb和Cd的暴露量較低，安全風(fēng)險(xiǎn)較低。樣本中Hg的超標(biāo)率為46%，通過@Risk風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估軟件模擬評(píng)估結(jié)果顯示，高暴露量組人群在95百分位下 Hg的暴露值為0.0015458，占PTWI值的0.5%，可以得出通過食用鹽水鵝途徑Hg的暴露量較低，是比較安全的。高暴露量組人群在95百分位下As的暴露值為0.0004025，占PTWI值的2.7%，可以得出通過食用鹽水鵝途徑As的暴露量較低，是比較安全的。因此，通過鹽水鵝途徑重金屬的暴露量較低，安全性較高。但是風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估具有不確定性，由于樣本中Hg超標(biāo)率較為嚴(yán)重，且重金屬具有蓄積性，仍不建議消費(fèi)者大量且高頻率的食用鹽水鵝，預(yù)防重金屬慢性中毒。

3 結(jié)論

揚(yáng)州地區(qū)鹽水鵝抽檢樣本中，重金屬Pb和Cd均達(dá)標(biāo)，風(fēng)險(xiǎn)較小。Hg超標(biāo)較為嚴(yán)重，超標(biāo)率為46%，As的超標(biāo)率為4%。利用@Risk軟件對(duì)鹽水鵝中Hg和As進(jìn)行暴露評(píng)估，結(jié)果顯示高暴露組人群在95百分位下Hg和As的暴露值均較低，占PTWI值的百分比較低，分別為0.5%和2.7%，可以得出通過食用鹽水鵝途徑Hg和As的暴露量較低，是比較安全的。因此，通過鹽水鵝途徑重金屬的暴露量較低，安全風(fēng)險(xiǎn)較小。

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