胡 彥，黃娩芬，張 鐵，胡展育，楊緒旺

（文山學(xué)院 環(huán)境與資源學(xué)院，云南 文山 663099）

茴香菖蒲（Acorus illiciodesF.N.WeietY.K.Lee）別名香菖蒲，為天南星科（Araceae）菖蒲屬（Acorus）植物[1]，主要生長在我國西南部的貴州，湖南和廣西等地區(qū)，在日本、越南北部、緬甸等地區(qū)也有種植[2]。茴香菖蒲具有去腥除臊功能，可以作為烹飪的調(diào)料，其精油可以提取香精做香料，還具有一定的觀賞價值，可以用來制作盆栽花卉，也可以用于園林植物的林下裝飾，還可以作為飼料添加劑[3]。除此之外，茴香菖蒲還具有一定的藥用價值，可用于治療風(fēng)濕骨痛、無名腫痛、痢疾、腹痛等[3-5]。有關(guān)學(xué)者的研究表明，茴香菖蒲揮發(fā)油成分復(fù)雜，無致癌物質(zhì)，對變異型鼠傷寒桿菌有明顯的抑制作用[1]，對金黃色葡萄球菌、枯草芽孢桿菌和大腸桿菌也有抑菌作用[6]。茴香菖蒲揮發(fā)性成分中含有大量的草蒿腦，它具有非常濃郁的茴香味，可以用作食用香料調(diào)制食品添加劑，更是合成茴香腦與茴香醛的理想材料[7]。草蒿腦具有止咳、殺菌、抗抑郁、減緩壓力、健胃醒腦等功能[8]，也是合成新藥的中間體[9-10]；它具有優(yōu)良的抗食性腐敗菌和抗致病菌活性[11]，還可用于制殺蟲劑，對玉米根葉甲有強(qiáng)烈的引誘作用[12]，對赤擬谷盜成蟲忌避率達(dá)60%以上，忌避作用的特效期均能維持8周以上[13]，因此，草蒿腦的用途很廣泛[14]。其揮發(fā)性成分中的β-欖香烯具有抑制腫瘤細(xì)胞增殖、誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡、抑制腫瘤血管生成和逆轉(zhuǎn)耐藥性的功效[15-17],對肝癌細(xì)胞[18]、乳腺癌細(xì)胞[19-20]，肺腺癌細(xì)胞都有作用[21]。程菊英、陸順忠、唐改福等對采集于廣西融水縣的茴香菖蒲提取其精油并分析了化學(xué)成分[1，22-23]，而云南文山產(chǎn)茴香菖蒲揮發(fā)性成分研究未見報道。筆者采用頂空固相微萃取和氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)對文山產(chǎn)茴香菖蒲揮發(fā)性成分進(jìn)行分析，以期為開發(fā)利用文山本地資源提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

實驗材料采集于文山州麻栗坡縣下金廠鄉(xiāng)，根據(jù)《中國植物志》鑒定為天南星科菖蒲屬的茴香菖蒲。

1.2 儀器與設(shè)備

ALC210.3型電子天平（德國Sartorius集團(tuán)）；FW100型高速萬能粉碎機(jī)（天津市泰斯特儀器有限公司）；PDMS/DVB萃取頭（美國Supelco公司）；HP5890/HP5973氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國惠普公司）。

1.3 方法

1.3.1 材料處理

將采集的新鮮茴香菖蒲莖、葉放置于恒溫干燥箱中50 ℃烤干，用高速萬能粉碎機(jī)把烤干的茴香菖蒲粉碎后備用。

1.3.2 頂空固相微萃取

用電子天平稱取1.0 g粉碎后干燥茴香菖蒲粉裝入萃取瓶后密封，70 ℃水浴加熱10 min，在室溫下插入美國Supelco公司的PDMS/DVB萃取頭，萃取30 min后取出，插入GC-MS進(jìn)樣口解析3 min后進(jìn)行GC-MS分析。

1.3.3 色譜條件

色譜柱 ：DB-5ms UI（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；

升溫程序：50 ℃保持1 min，以4 ℃/min升至165 ℃保持1 min；以25 ℃/min升至280 ℃保持3 min。

柱流速1.0 mL/min，進(jìn)樣口溫度250 ℃，分流100∶1。

1.3.4 質(zhì)譜條件

EI離子源；傳輸線溫度：280℃；離子源溫度：230℃；溶劑切除時間：0 min；電子倍增器能量：70 eV；采集方式：SCAN（全掃描）；m/z：40～800。

2 結(jié)果與分析

按上述實驗條件測定，茴香菖蒲揮發(fā)油成分氣相色譜總離子流見圖1。用標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫NIST98進(jìn)行匹配對照解析， 采用峰面積歸一化法計算相對百分含量。茴香菖蒲揮發(fā)性成分及相對含量的GCMS分析結(jié)果見表1。

圖1 茴香菖蒲揮發(fā)性成分氣相色譜總離子流圖

從表1可以看出，從茴香菖蒲中檢測出30種組分，比較茴香菖蒲揮發(fā)性成分相對含量大于1.00%的組分時發(fā)現(xiàn)：主要成分相對含量從高到低的順序是：草蒿腦（54.15%）、伊魯醇（9.98%）、花柏烯（4.48%）、β-欖香烯（3.86%）、2-蒈烯（3.41%）、4，4a，5，6，7，8-六氫-4，4a-二甲基-6-（1-甲基亞乙基）-2（3H）-萘酮（3.31%）、8-異丙烯基-1，5-二甲基-1，5-二烯-環(huán)癸烷（2.86%）、4，11，11-三甲基-8-亞甲基-二環(huán)[7.2.0]4-十一烯（2.83%）、[1S-（1α，7α，8aα）]-1，2，3，5，6，7，8，8a-八氫-1，8a-二甲基-7-（1-甲基乙烯基）-萘（2.08%）、大攏牛兒烯D-4-醇（1.86%）、異喇叭烯（1.79%）、 Tau-衣蘭油醇（1.40%）。

3 討論

茴香菖蒲用途廣泛，既可以作為香料，又有較高的藥用價值，且茴香菖蒲具有生長周期短、栽培容易，管理粗放，投資小，見效快等優(yōu)勢，易于發(fā)展大規(guī)模種植。

根據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報道，有關(guān)學(xué)者采用水蒸氣蒸餾法[1，22]和頂空固相微萃取[23]等方法提取茴香菖蒲揮發(fā)油，采用GC-MS分析其化學(xué)成分，其研究結(jié)果表明，茴香菖蒲揮發(fā)油的化學(xué)組成很復(fù)雜，提取方法及分析方法的不同，檢測到的揮發(fā)油的組分?jǐn)?shù)目和相對含量不同[1，22-23]。陸順忠、李秋庭等采用頂空固相微萃取技術(shù)對廣西融水縣郊采集的茴香菖蒲提取分離并鑒定了8種成分，其主要成分有草蒿腦（71.89%）、丁香酚甲醚（16.05%）、異丁香酚甲醚（6.64%）、β-石竹烯（2.77%）[23]。

表1 茴香菖蒲揮發(fā)性的成分及相對含量

本研究采用固相微萃取技術(shù)測出文山產(chǎn)茴香菖蒲揮發(fā)性化學(xué)成分30種，其中主要成分有草蒿腦（54.15%）、伊魯醇（9.98%）、花柏烯（4.48%）、β-欖香烯（3.86%）、2-蒈烯（3.41%）等成分，含量最高的成分也是草蒿腦，這與陸順忠等測定的成分有相似的地方，而其它成分差異較大，這可能與采集樣品的產(chǎn)地、氣候環(huán)境以及生長時期不同有一定的關(guān)系。本研究采用頂空固相微萃取技術(shù)分析云南文山茴香菖蒲揮發(fā)性成分及相對含量，共分離出30個峰，鑒定出30種組分，其中草蒿腦（54.15%），β-欖香烯（3.86%）的含量較高，具有較高的開發(fā)利用價值，為開發(fā)利用當(dāng)?shù)剀钕爿牌奄Y源提供了重要的科學(xué)依據(jù)。

[1]程菊英，唐政福.茴香菖蒲精油化學(xué)成分的研究[J].廣西植物，1985（1）：38-42．

[2]韋發(fā)南，李蔭昆.茴香菖蒲，一種新的香料植物[J].廣西植物研究所，1985（3）：179-182.

[3]李玲.茴香菖蒲精油分析及其純粉對肉雞生長的影響[D].長沙：湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)，2006.

[4]賴先銀，梁鴻，趙玉英.菖蒲屬植物的化學(xué)成分和藥理活性研究概況[J].中國中藥雜志，2002（3）：161-165．

[5]黃遠(yuǎn)征，左堯鳳，何宗英，等.兩種新的茴香腦資源植物[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，1991（3）：18-24．

[6]黃嬌.峨眉山四種菖蒲揮發(fā)油及水提取液的抑菌作用比較[J].北方園藝，2014（21）：67-69．

[7]黃遠(yuǎn)征，何宗英，曹延懷，等.中國菖蒲屬植物根莖揮發(fā)油成分分析及其資源的合理利用[J].色譜，1993（5）：267-270.

[8]宋述芹，谷茂，陳飛鵬.固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用分析羅勒花和葉的揮發(fā)性成分[J].質(zhì)譜學(xué)報，2008（2）：110-114.

[9]王慶軍，劉福勝，于世濤.對甲基苯甲醛的制備與應(yīng)用研究[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展，2006（5）：34-38.

[10]盛榮，劉滔，胡永洲.文拉法新的合成工藝改進(jìn)[J].浙江大學(xué)學(xué)報（醫(yī)學(xué)版），2004（1）：77-79.

[11]鐘瑞敏，王羽梅，曾慶孝，等.芳香精油在食品保藏中的應(yīng)用性研究進(jìn)展[J].食品與發(fā)酵工業(yè)，2005（3）：93-98.

[12]徐漢虹，趙善歡.利用植物精油防治害蟲的研究進(jìn)展[J].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報（自然版），1993（4）：145-154.

[13]徐漢虹，朱亮鋒.齒葉黃皮精油的殺蟲作用與有效成分研究[J].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，1994（2）：56-60.

[14]梁忠云.草蒿腦資源及生物活性應(yīng)用研究進(jìn)展[J].廣西林業(yè)科學(xué)，2010（1）：49-51.

[15]楊驊，王仙嚴(yán)，郁琳琳，等．欖香烯抗癌作用與誘發(fā)腫瘤細(xì)胞凋亡[J]．中華腫瘤雜志，1995（3）：169-171．

[16]方仁杏，汪波，周蔚翔，等.β-欖香烯對實驗動物的抑瘤作用及機(jī)理研究[J].中醫(yī)藥學(xué)刊，2005（6）：1102-1103．

[17]闕曉.β-欖香烯抗腫瘤分子機(jī)制研究進(jìn)展[J].中藥與臨床，2015（6）：61-64.

[18]歐陽俊，沈洪，劉軍樓，等.β-欖香烯抗肝癌的促凋亡機(jī)制研究[J].世界科學(xué)技術(shù)—中醫(yī)藥現(xiàn)代化，2014（4）：738-742.

[19]張愛琴，孫燕，郜飛宇.β-欖香烯體外逆轉(zhuǎn)人肺腺癌細(xì)胞PC9耐吉非替尼的研究[J].中國腫瘤，2013（2）：126-129.

[20]秦亞東，趙立才，周聯(lián)亞，等．欖香烯聯(lián)合化療治療肺癌臨床觀測[J].中國腫瘤臨床，1999（8）：620-621．

[21]蔡東焱，高翔，吳小紅，等.β-欖香烯注射液聯(lián)合紫杉醇注射液對乳腺癌MB-468細(xì)胞體外協(xié)同作用研究[J].中國中西醫(yī)結(jié)合雜志，2013（7）：978-982.

[22]陸順忠，黎貴卿，李秋庭，等.茴香菖蒲揮發(fā)油化學(xué)成分的研究[J].廣西農(nóng)學(xué)報，2010（5）：18-19．

[23]陸順忠，李秋庭，覃子海，等.茴香菖蒲葉子揮發(fā)性成分的HS-SPME-GC-MS分析.廣西林業(yè)科學(xué)，2009（3）：175-176．