楊 濤
(濟(jì)鋼集團(tuán)國(guó)際工程技術(shù)有限公司,山東 濟(jì)南 250101)
隨著國(guó)家環(huán)保政策越來(lái)越嚴(yán)厲,環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)格,處罰力度也在進(jìn)一步加大,焦?fàn)t煤氣硫化氫含量標(biāo)準(zhǔn)也進(jìn)一步提升,焦?fàn)t煤氣硫化氫含量要低于100 mg/m3。
某廠采用HPF脫硫工藝,通過(guò)進(jìn)行不斷的調(diào)試,脫硫塔后硫化氫含量不斷降低,硫膏產(chǎn)量提高,脫硫液各項(xiàng)化驗(yàn)指標(biāo)均處于較好水平,脫硫效率明顯提高,創(chuàng)造了較大的環(huán)保和經(jīng)濟(jì)效益。然而,受季節(jié)交替變化以及外部保障條件不足的影響,近期,脫硫效率出現(xiàn)下降,硫膏產(chǎn)量出現(xiàn)波動(dòng)。
脫硫運(yùn)行較為穩(wěn)定,1~6月份硫膏產(chǎn)量及其走勢(shì)圖分別如表1、圖1所示。
表1 1~6月份硫膏產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)表
圖1 1~6月份硫膏產(chǎn)量走勢(shì)圖
由表1可以看出,1~6月份,一系統(tǒng)脫硫硫膏產(chǎn)量平均達(dá)到185 t/月, 6月份硫膏產(chǎn)量達(dá)到200 t,處于較好水平。由圖2可以看出,1月份以來(lái),硫膏產(chǎn)量整體保持較為穩(wěn)定的趨勢(shì)。然而,4月份以后,硫膏產(chǎn)量出現(xiàn)一定程度的波動(dòng)。其中,5月份硫膏產(chǎn)量處于較低水平,達(dá)到155 t。通過(guò)采取一系列脫硫生產(chǎn)保障措施,6月份硫膏產(chǎn)量情況得到一定改善。出現(xiàn)異常的主要原因及采取的措施如下所述:
(1)進(jìn)入5月份以來(lái),環(huán)境溫度日益升高,造成脫硫前煤氣溫度偏高。受季節(jié)交替變化的影響,水系難以得到有效保障,部分時(shí)間受低溫水溫度偏高(≥19℃)的影響,造成初冷后煤氣溫度超標(biāo)、脫硫液溫度偏高(最高達(dá)到29℃左右),對(duì)脫硫系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行造成一定程度的影響。
(2)煤氣發(fā)生量在3.3~3.7萬(wàn)m3/h范圍內(nèi)頻繁波動(dòng),造成初冷前吸力波動(dòng)較大,煤氣中夾帶煤粉較多,造成脫硫液被污染、催化劑活性降低,對(duì)脫硫系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行造成不利影響。
(3)受電捕溫升的影響,初冷后煤氣溫度由22℃升高至32℃左右,造成脫硫吸收溫度偏高。吸收溫度取決于煤氣溫度和脫硫液溫度的均值。吸收溫度對(duì)吸收效率的影響較大,較低的吸收溫度能夠降低煤氣中NH3的分壓,減少脫硫液中游離NH3的損失,促進(jìn)H2S與脫硫液中游離NH3的反應(yīng)。故脫硫煤氣溫度控制在23~25℃,脫硫液溫度應(yīng)比煤氣溫度高2~3℃.從實(shí)際生產(chǎn)運(yùn)行情況來(lái)看,脫硫前煤氣溫度、脫硫液溫度均不滿足要求。
(4)蒸氨成品氨水外賣,造成脫硫系統(tǒng)補(bǔ)氨不及時(shí),揮發(fā)氨濃度明顯降低。受加藥計(jì)量泵故障、泵不上量的影響,給脫硫加藥操作造成不利影響,造成加藥不及時(shí),兩套脫硫系統(tǒng)催化劑濃度偏低。其化驗(yàn)數(shù)據(jù)如表2所示。
表2 脫硫液化驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表
由表2可以看出,15日開(kāi)始,1#2#脫硫系統(tǒng)揮發(fā)氨濃度逐漸降低,最低達(dá)到10 g/L左右,不利于硫化氫的吸收,造成脫硫效率下降,兩套脫硫系統(tǒng)均處于較低水平。1#脫硫系統(tǒng)催化劑濃度平均為7.87 ppm,最低達(dá)到3.07 ppm。2#脫硫系統(tǒng)催化劑濃度平均為8.11 ppm,最低達(dá)到6.01 ppm。兩套脫硫系統(tǒng)催化劑濃度均偏低,不利于硫單質(zhì)的形成。
(5)1#2#脫硫系統(tǒng)硫代副鹽增長(zhǎng)速度較快,含量較高。從反應(yīng)機(jī)理:2(NH4)2S2O3+ O2= 2S + (NH4)2SO4可以看出硫代硫酸氨與O2進(jìn)一步發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成(NH4)2SO4。脫硫反應(yīng)比較復(fù)雜,副產(chǎn)物非常多,但對(duì)脫硫影響比較大的副產(chǎn)物(副鹽)主要有三種:硫代硫酸鹽、硫酸鹽、硫氰酸鹽。上述三種副鹽均為強(qiáng)酸弱堿鹽,可進(jìn)一步發(fā)生水解,水解后均顯酸性。副鹽中以硫酸氨的酸性最強(qiáng),危害性最大,最容易破壞脫硫液的堿性環(huán)境,對(duì)設(shè)備的腐蝕性也最強(qiáng)。因此,副鹽濃度偏高將抑制硫化氫的吸收。
(6)部分時(shí)間受風(fēng)壓波動(dòng)較大的影響,當(dāng)風(fēng)壓≤0.62MPa時(shí),2#脫硫系統(tǒng)風(fēng)量只能達(dá)到800~900 m3/h,造成2#脫硫系統(tǒng)風(fēng)量不足,不利于硫泡沫的浮選再生。2#脫硫系統(tǒng)長(zhǎng)期運(yùn)行,塔底部分風(fēng)管已表現(xiàn)出堵塞跡象。
(1)為降低因水系難以保障、低溫水溫度偏高,造成的初冷后煤氣溫度超標(biāo)、脫硫液溫度偏高的不利影響。結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)需要,通過(guò)調(diào)整初冷器中溫段負(fù)荷,降低中溫段煤氣溫度,確保初冷后煤氣穩(wěn)定在20~22℃。排查換熱器效率,提高換熱效率,穩(wěn)定脫硫液溫度在27℃左右。
(2)及時(shí)與焦?fàn)t聯(lián)系,加強(qiáng)風(fēng)機(jī)操作,穩(wěn)定風(fēng)機(jī)前吸力。現(xiàn)初冷器噴灑上段、下段均已投用,初冷器噴灑穩(wěn)定運(yùn)行后,將有效減少煤氣中夾帶的煤粉,避免脫硫液被污染。
(3)實(shí)施電捕遮陽(yáng)改造,減少因環(huán)境溫度偏高、陽(yáng)光照射升溫造成的電捕溫升問(wèn)題,改造完成后,從運(yùn)行效果來(lái)看,脫硫前煤氣溫度由32℃降至29℃。在此基礎(chǔ)上,通過(guò)理論計(jì)算發(fā)現(xiàn)3臺(tái)電捕運(yùn)行,造成煤氣流速偏低、停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng),對(duì)煤氣溫升影響較大。故進(jìn)行2#電捕停運(yùn)試驗(yàn)。2臺(tái)電捕運(yùn)行后,停留時(shí)間縮短,脫硫前煤氣溫度進(jìn)一步降低至26℃左右,為脫硫系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行提供重要保障。
(4)停止成品氨水外賣,及時(shí)向系統(tǒng)內(nèi)補(bǔ)充氨水,提高揮發(fā)氨濃度,確保揮發(fā)氨濃度穩(wěn)定在14~16 g/L,提高脫硫效率。加藥計(jì)量泵更換新泵,避免因泵故障、不上量,影響加藥操作,加大催化劑用量,穩(wěn)定催化劑濃度在11~13 ppm,確保兩套催化劑濃度達(dá)到平衡。
(5)加大脫硫液置換量,進(jìn)一步降低副鹽含量,確保副鹽含量低于260 g/L向系統(tǒng)中補(bǔ)入提鹽清液。
(6)穩(wěn)定風(fēng)壓不低于0.62 MPa,確保2#脫硫系統(tǒng)風(fēng)量大于1000 m3/h,提高2#脫硫系統(tǒng)浮選再生能力。待新提鹽工段穩(wěn)定運(yùn)行后,降低脫硫事故槽液位,擇機(jī)進(jìn)行放空檢修,對(duì)塔底風(fēng)管進(jìn)行清堵更換。
近期,受環(huán)境溫度偏高、外部保障條件等一系列不利因素影響,造成塔后硫化氫含量波動(dòng)較大,塔后硫化氫含量偏高,通過(guò)及時(shí)認(rèn)真分析、深入查找原因,制定相應(yīng)措施,確保了脫硫系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行,塔后硫化氫含量穩(wěn)定在100 mg/m3以下。
季節(jié)交替期,水系難以得到保障,脫硫系統(tǒng)關(guān)鍵溫度點(diǎn)難以控制,對(duì)脫硫系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行造成不利影響。故需根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際情況,及時(shí)進(jìn)行熱負(fù)荷調(diào)整,穩(wěn)定脫硫煤氣溫度在23~25℃。控制副鹽中硫代的含量,及時(shí)進(jìn)行脫硫液的置換。加強(qiáng)脫硫生產(chǎn)操作,確保兩套脫硫系統(tǒng)揮發(fā)氨濃度、催化劑濃度達(dá)到平衡。定期對(duì)脫硫系統(tǒng)風(fēng)管進(jìn)行檢查,避免風(fēng)管堵塞情況的出現(xiàn)。
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