張淑敏 袁 帥 韓躍新 李艷軍 劉 杰 尹 衡
(東北大資源與土木工程學(xué)院,遼寧 沈陽 110819)
赤泥是氧化鋁生產(chǎn)工業(yè)中的廢棄物,每生產(chǎn)1 t氧化鋁就會(huì)排放0.3~2.5 t赤泥,過去10 a在中國累積排放堆存的赤泥總量已超過2億t,而且現(xiàn)在仍以每年3 000萬t的速度增加[1-2]。堆存的赤泥破壞生態(tài)環(huán)境,造成大氣、土地、水源污染,危害人們健康。同時(shí)赤泥中的許多可利用組分也得不到合理利用,造成了資源的嚴(yán)重浪費(fèi)[3]。赤泥呈現(xiàn)紅褐色主要是因?yàn)槠渲泻谐噼F礦、針鐵礦、褐鐵礦等鐵礦物。隨著國內(nèi)優(yōu)質(zhì)鐵礦資源的消耗,可以考慮將赤泥作為二次資源進(jìn)行鐵礦物綜合回收利用[4-5]。
現(xiàn)有研究表明采用常規(guī)選礦技術(shù)無法實(shí)現(xiàn)赤泥中弱磁性鐵礦物的有效回收,需開發(fā)創(chuàng)新技術(shù)進(jìn)行鐵礦物綜合回收利用[6]。還原焙燒技術(shù)近年來獲得了一定的突破性進(jìn)展,尤其是采用還原性氣體對鐵礦物進(jìn)行還原,相比配碳等還原呈現(xiàn)出明顯優(yōu)勢[7-9]。本文采用氣基還原焙燒處理赤泥,考察了焙燒溫度、焙燒時(shí)間、CO濃度等條件對焙燒效果的影響,為高效綜合利用赤泥中鐵礦物提供新的技術(shù)途徑。
試驗(yàn)所用原料為山東某赤泥預(yù)富集精礦,試樣化學(xué)多元素分析結(jié)果如表1所示。
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從表1可以看出,試樣能夠回收的元素主要是鐵,有害元素硫、磷的含量很低,可以不考慮其影響;試樣鐵含量較高,鐵品位為44.32%,但亞鐵含量較低,Al2O3和SiO2的含量分別為13.39%和3.23%。
試樣XRD分析結(jié)果如圖1所示。
從圖1可以看出,試樣主要鐵礦物為赤鐵礦,脈石礦物主要為三水鋁石、勃姆石和石英。
試樣鐵化學(xué)物相分析結(jié)果如表2所示。
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表2表明:試樣中鐵主要以赤(褐)鐵礦形式存在,赤(褐)鐵礦中鐵占全鐵的96.57%;磁鐵礦中鐵占全鐵的1.54%;碳酸鐵占全鐵的0.45%。由于試樣中赤鐵礦含量較高,導(dǎo)致赤泥采用常規(guī)選別方法難以獲得理想的分選指標(biāo),因此需進(jìn)行還原焙燒將赤泥中的弱磁性鐵礦物轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)磁性礦物加以回收。
在管式爐中進(jìn)行還原焙燒試驗(yàn),首先通入N2排凈爐內(nèi)空氣,并將待焙燒物料給入爐內(nèi),待焙燒爐升溫至預(yù)定溫度,然后將一定濃度比例的N2和CO混合氣體給入爐內(nèi),進(jìn)行預(yù)定時(shí)間的還原焙燒。待物料完成焙燒后,關(guān)閉加熱系統(tǒng)并停止通入還原氣體CO,繼續(xù)通入N2使焙燒物料冷卻至室溫,得到焙燒產(chǎn)品。將焙燒產(chǎn)品細(xì)磨后,在磁選管磁場強(qiáng)度為85 kA/m條件下進(jìn)行弱磁選試驗(yàn),分選產(chǎn)品烘干后進(jìn)行化驗(yàn)分析。
在焙燒時(shí)間為15 min,總氣體流量為500 mL/min,CO濃度為30%,焙燒溫度分別為500、520、540、560、580、600℃條件下,進(jìn)行還原焙燒試驗(yàn)。焙燒產(chǎn)品經(jīng)水淬、烘干后,磨至-0.038 mm占57%,進(jìn)行磁選管弱磁選試驗(yàn)。焙燒溫度對弱磁選精礦指標(biāo)的影響如圖2所示。
由圖2可知:焙燒溫度在500~540℃范圍內(nèi),隨著焙燒溫度的升高,磁選精礦鐵品位和回收率變化均不大,分別維持在56%和89%左右;焙燒溫度大于540℃時(shí),鐵品位隨焙燒溫度升高逐漸提高,由56.19%上升到57.02%,鐵回收率隨焙燒溫度升高先降低后小幅提高,焙燒溫度為580℃時(shí)鐵回收率下降至81.01%,在焙燒溫度大于580℃后,鐵回收率隨焙燒溫度升高又小幅提高。焙燒溫度過低時(shí),還原反應(yīng)速度慢,部分赤鐵礦物不能充分還原成磁鐵礦,磁選精礦鐵品位較低,焙燒溫度超過560℃時(shí),焙燒過程生成少量浮氏體使得鐵回收率降低[10]。綜合考慮,確定焙燒溫度為560℃。
在焙燒溫度為560℃,焙燒時(shí)間為15 min,總氣體流量為500 mL/min,CO濃度分別為10%、20%、30%、40%、50%條件下,進(jìn)行管式爐還原焙燒試驗(yàn)。焙燒產(chǎn)品經(jīng)水淬、烘干后,磨至-0.038 mm占57%,進(jìn)行磁選管弱磁選試驗(yàn)。CO濃度對弱磁選精礦指標(biāo)的影響如圖3所示。
由圖3可知,當(dāng)CO濃度從10%增加到20%時(shí),鐵品位略有下降,回收率由78.88%提高到90.31%,隨著CO濃度的繼續(xù)提高,鐵品位和回收率均呈現(xiàn)下降趨勢。在還原劑用量不足10%時(shí),還原劑用量太少,還原氣氛不夠,還原效果低,導(dǎo)致鐵精礦回收率不高,還原劑用量過量時(shí),會(huì)有少量浮氏體和金屬鐵生成,易與脈石連生難以解離,導(dǎo)致鐵品位和回收率均有所下降[11]。綜合考慮,確定CO濃度為20%。
在焙燒溫度為560℃,總氣體流量為500 mL/min,CO濃度為20%,焙燒時(shí)間分別為5、10、15、20、25 min條件下,進(jìn)行還原焙燒試驗(yàn)。焙燒產(chǎn)品經(jīng)水淬、烘干后,磨至-0.038 mm占57%,進(jìn)行磁選管弱磁選試驗(yàn)。焙燒時(shí)間對弱磁選精礦指標(biāo)的影響如圖4所示。
由圖4可知:隨著焙燒時(shí)間的延長,鐵精礦品位呈現(xiàn)緩慢下降趨勢,回收率呈先上升后緩慢下降至平穩(wěn)趨勢;當(dāng)焙燒時(shí)間由5 min增加至10 min時(shí),磁選精礦鐵品位從57.38%下降到57.10%,回收率由79.40%增至90.47%;焙燒時(shí)間由10 min增加至15 min,磁選精礦鐵品位和回收率變化不大,焙燒時(shí)間由15 min增加至25 min時(shí),磁選精礦鐵品位和回收率均呈下降趨勢,其中鐵品位由56.95%下降到56.05%,回收率由90.31%下降到85.20%。這主要是因?yàn)?,還原焙燒反應(yīng)開始時(shí),F(xiàn)e2O3還原生成Fe3O4所需要的CO濃度較低,隨著還原焙燒時(shí)間的增長,F(xiàn)e2O3的還原反應(yīng)易于發(fā)生。但是還原焙燒時(shí)間大于10 min后會(huì)發(fā)生過還原反應(yīng),生成弱磁性的浮氏體,使得精礦的產(chǎn)率和回收率在10 min以后出現(xiàn)下降的趨勢。綜合考慮,確定焙燒時(shí)間為10 min。
在焙燒溫度為560℃,焙燒時(shí)間為10 min,CO濃度為 20%,總氣體流量分別為 300、350、400、450、500、550 mL/min條件下,進(jìn)行管式爐還原焙燒試驗(yàn)。焙燒產(chǎn)品經(jīng)水淬、烘干后,磨至-0.038 mm占57%,進(jìn)行磁選管弱磁選試驗(yàn)??倸怏w流量對弱磁選精礦指標(biāo)的影響如圖5所示。
結(jié)果表明,當(dāng)總氣體流量由300 mL/min增大到500 mL/min的過程中,磁選精礦的品位總體呈現(xiàn)上升趨勢,由56.22%上升到57.10%;同時(shí),當(dāng)總氣體流量由500 mL/min增加到550 mL/min時(shí),鐵品位和回收率均呈下降趨勢,鐵品位由57.10%下降到56.61%,回收率由90.47%下降到89.55%。綜合考慮,確定總氣體流量為500 mL/min。
在焙燒溫度為560℃,焙燒時(shí)間為10 min,CO濃度為20%,總氣體流量為500 mL/min的最佳還原焙燒條件下,進(jìn)行管式爐還原焙燒試驗(yàn)。焙燒產(chǎn)品經(jīng)水淬、烘干后,分別磨至-0.038 mm占50%、60%、70%、80%、90%,進(jìn)行磁選管弱磁選試驗(yàn)。磨礦細(xì)度對弱磁選精礦指標(biāo)的影響如圖6所示。
圖6結(jié)果表明:隨著磨礦細(xì)度的提高,精礦鐵品位先提高后下降,焙燒產(chǎn)品磨礦細(xì)度由-0.038 mm占50%提高至-0.038 mm占80%時(shí),鐵品位由56.64%升高至57.27%,鐵回收率由92.09%下降至90.82%;當(dāng)磨礦細(xì)度由-0.038 mm占80%提高至-0.038 mm占90%時(shí),磁選精礦鐵品位由57.27%下降至56.84%,鐵回收率也逐漸降低。磁鐵礦的比磁化系數(shù)隨礦物顆粒粒度的減小而降低,導(dǎo)致磁鐵礦顆粒受磁力減小,細(xì)粒鐵礦物易進(jìn)入尾礦中,降低了鐵回收率;同時(shí)粒度過細(xì),磁團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重,脈石夾雜進(jìn)入精礦,降低了精礦鐵品位。綜合考慮,確定磨礦細(xì)度為-0.038 mm占80%,此時(shí)鐵精礦鐵品位為57.27%、回收率為90.82%。
(1)山東某赤泥預(yù)富集精礦鐵品位為44.32%,Al2O3和SiO2的含量分別為13.39%和3.23%,有害元素硫、磷含量很低。鐵元素主要以赤(褐)鐵礦形式存在,鐵在赤(褐)鐵礦中分布率為96.57%,脈石礦物主要為三水鋁石、勃姆石和石英。
(2)試樣在還原焙燒溫度為560℃、焙燒時(shí)間為10 min、CO濃度為20%、總氣體流量為500 mL/min條件下進(jìn)行氣基還原焙燒,可以將大部分的弱磁性赤(褐)鐵礦轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)磁性的磁鐵礦,焙燒產(chǎn)品磨細(xì)至-0.038 mm占80%,在磁場強(qiáng)度為85 kA/m條件下進(jìn)行弱磁選,可以獲得鐵品位為57.27%、回收率為90.82%的鐵精礦。還原焙燒技術(shù)能有效富集赤泥中的鐵礦物,在該類型資源的開發(fā)中有廣闊的應(yīng)用前景。
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