莫金強(qiáng) 羅 剛
(太原鋼鐵(集團(tuán))有限公司先進(jìn)不銹鋼材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山西 太原 030003)
隨著我國汽車工業(yè)的高速發(fā)展,對鋼鐵材料,特別是高強(qiáng)度鍍鋅板的需求與日俱增。與此同時(shí)也帶來了一系列資源和環(huán)境問題,例如鋅資源過度消耗、鍍鋅廢鋼不便回收利用和鍍鋅工藝易污染環(huán)境等[1- 3]。由于不銹鋼具有良好的綜合力學(xué)性能和耐蝕性能,世界發(fā)達(dá)國家和地區(qū)已開始使用不銹鋼制作汽車結(jié)構(gòu)件[4- 7],其中以304(0Cr18Ni8)等奧氏體不銹鋼為主。然而奧氏體不銹鋼含有大量的貴重元素Ni,價(jià)格是鍍鋅碳鋼板的2~3倍,使其無法大量推廣使用。相比之下,410S(0Cr13)等低鉻鐵素體不銹鋼合金化程度低,不含Ni或含少量Ni,屬于經(jīng)濟(jì)實(shí)用型不銹鋼,目前基本與汽車鍍鋅DP590、DP780鋼板等價(jià)格持平。而且這類不銹鋼在大氣等弱腐蝕環(huán)境下具有良好的耐蝕性能,中間過程免維護(hù),使用壽命長,同時(shí)廢鋼100%可回收,有著極高的性價(jià)比,所以是替代碳鋼的理想材料。但按照現(xiàn)有的生產(chǎn)方法,這類不銹鋼存在強(qiáng)度偏低的缺點(diǎn),力學(xué)性能與Q235、Q345鋼相當(dāng),必須對其進(jìn)行強(qiáng)化。
本文采用淬火- 配分(quenching and partitioning, Q & P)退火工藝[8- 9]對鐵素體不銹鋼(410S)進(jìn)行強(qiáng)化處理,使其獲得強(qiáng)度和塑性良好的匹配,并研究了配分時(shí)間對試驗(yàn)鋼組織和性能的影響,以期為Q & P技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用提供支持。
試驗(yàn)材料為太鋼生產(chǎn)的410S低鉻鐵素體不銹鋼冷軋退火板,厚度為1.5 mm,其化學(xué)成分見表1。Q & P處理步驟為:首先將試驗(yàn)鋼加熱至1 000 ℃保溫2 min奧氏體化,然后置于250 ℃的鹽浴中淬火10~20 s,接著快速置于500 ℃的鹽浴保溫0.5~5 min進(jìn)行配分處理,最后水淬至室溫。
熱處理后的試料經(jīng)過研磨、拋光和15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)三氯化鐵水溶液侵蝕后,利用Nova NanoSEM430型掃描電鏡觀察分析顯微組織。利用X’Pert Pro MPD X射線衍射分析儀進(jìn)行物相分析,然后用MDI Jade 5.0分析軟件計(jì)算殘留奧氏體的體積分?jǐn)?shù)。在Zwick/Roell Z100型萬能試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行拉伸試驗(yàn),拉伸速率為2 mm/s,拉伸試樣參照GB/T 228.1—2010沿鋼板橫向取材,試樣標(biāo)距為50 mm。由于不銹鋼在大氣環(huán)境中的腐蝕形式主要是點(diǎn)蝕,因此試驗(yàn)通過測量試驗(yàn)鋼的點(diǎn)蝕電位來表征其耐蝕性能。測試工作在CS350H電化學(xué)工作站中完成,測試溶液為3.5%NaCl溶液,試驗(yàn)前預(yù)通半小時(shí)氮?dú)庖耘懦鋈芤褐醒酰鹗紥呙桦娢粸? 100 mV(vs. OCP),以20 mV/min的掃描速率進(jìn)行陽極極化,試驗(yàn)環(huán)境為35 ℃水浴,通過切線法求得點(diǎn)蝕電位。
表1 試驗(yàn)鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Table 1 Chemical composition of the investigated steel (mass fraction) %
圖1為試驗(yàn)鋼在淬火- 配分處理前、后的典型顯微組織。由圖可見,退火態(tài)的顯微組織主要為鐵素體,晶界和晶內(nèi)分布有數(shù)量較多的細(xì)小碳氮化物。經(jīng)淬火- 配分處理后,組織發(fā)生了顯著變化,碳氮化物完全消失,鐵素體晶界出現(xiàn)了大量的“馬氏體島”。這些“馬氏體島”向鐵素體晶內(nèi)發(fā)展,使許多鐵素體晶界呈現(xiàn)向內(nèi)凹陷的特征,甚至各個(gè)鐵素體晶粒幾乎被“吞噬殆盡”,說明在Q & P處理過程中,發(fā)生了顯著的馬氏體相變。
圖1 試驗(yàn)鋼的顯微組織Fig.1 Microstructures of the investigated steel
對經(jīng)Q & P處理的試驗(yàn)鋼中的馬氏體進(jìn)行高倍觀察,如圖2所示??梢园l(fā)現(xiàn),在30 s較短的配分時(shí)間內(nèi),馬氏體基體幾乎沒有明顯的碳氮化物析出;當(dāng)配分時(shí)間延長至1 min后,馬氏體基體中出現(xiàn)了一定數(shù)量的碳氮化物;當(dāng)配分時(shí)間進(jìn)一步延長至5 min后,碳氮化物明顯增多。
配分過程是使先形成的馬氏體過飽和碳氮,在熱作用下擴(kuò)散至周圍未轉(zhuǎn)變的奧氏體中,提高其穩(wěn)定性,使未轉(zhuǎn)變奧氏體能夠保留至室溫成為殘留奧氏體。殘留奧氏體在變形的過程中發(fā)生TRIP效應(yīng)從而改善材料的塑性。
上述結(jié)果說明,在配分過程中,馬氏體過飽和碳氮并不能在短時(shí)間內(nèi)全部配分至周圍未轉(zhuǎn)變奧氏體中,而是隨著配分時(shí)間的延長,有相當(dāng)數(shù)量的碳氮轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔?,從而對試?yàn)鋼中的殘留奧氏體量和性能產(chǎn)生影響。
圖2 不同配分時(shí)間的試驗(yàn)鋼馬氏體中碳氮化物析出形貌Fig.2 Morphologies of precipitated carbonitrides in martensite of the test steel partitioned for different times
圖3給出了不同配分時(shí)間對應(yīng)試驗(yàn)鋼中殘留奧氏體的體積分?jǐn)?shù)。由圖可見,隨著配分時(shí)間的延長,試驗(yàn)鋼中的殘留奧氏體含量呈增加趨勢。當(dāng)配分時(shí)間只有30 s時(shí),殘留奧氏體體積分?jǐn)?shù)較低,約為5%;當(dāng)配分時(shí)間延長至1 min后,殘留奧氏體體積分?jǐn)?shù)約增加了50%,約為7.5%;進(jìn)一步延長配分時(shí)間至5 min后,殘留奧氏體體積分?jǐn)?shù)約為8.1%。
圖3 不同配分時(shí)間對應(yīng)試驗(yàn)鋼中的殘留奧氏體含量Fig.3 Retained austenite content in the test steel partitioned for different times
上述結(jié)果表明,試驗(yàn)鋼的碳氮配分比較迅速。從工業(yè)生產(chǎn)的角度考慮,在500 ℃只需將鋼保溫1 min左右即可獲得較好的配分效果,過度延長配分時(shí)間只會(huì)降低生產(chǎn)效率(爐長一定時(shí))或增加設(shè)備投資(增加爐長)。
圖4給出了不同配分時(shí)間對應(yīng)的試驗(yàn)鋼力學(xué)性能。可知通過Q & P處理,試驗(yàn)鋼的抗拉強(qiáng)度顯著升高至800 MPa以上(常規(guī)退火態(tài)的抗拉強(qiáng)度一般不超過500 MPa)。在0.5~5 min配分時(shí)間內(nèi),整體而言,隨著配分時(shí)間的延長,試驗(yàn)鋼的抗拉強(qiáng)度降低、斷后伸長率升高。但相比較而言,0.5 min配分時(shí)間的試驗(yàn)鋼的抗拉強(qiáng)度明顯高于1和5 min配分時(shí)間的,斷后伸長率也明顯低于后兩者。而當(dāng)配分時(shí)間延長至1 min之后,試驗(yàn)鋼性能變化的幅度減小。
圖4 不同配分時(shí)間對應(yīng)的試驗(yàn)鋼力學(xué)性能Fig.4 Mechanical properties of the test steel partitioned for different times
對于馬氏體相變材料而言,強(qiáng)度升高的本質(zhì)主要源于位錯(cuò)密度增加。在配分過程中,隨著配分時(shí)間的延長,位錯(cuò)密度在熱作用下降低,同時(shí)殘留奧氏體含量增加,所以整體表現(xiàn)為強(qiáng)度降低、斷后伸長率升高[10- 11]。由于0.5 min的配分時(shí)間過短,熱作用較弱,位錯(cuò)密度降低不明顯,同時(shí)殘留奧氏體含量少,所以強(qiáng)度較高,斷后伸長率相對較低。當(dāng)配分時(shí)間延長至1和5 min之后,熱作用使得位錯(cuò)密度以及殘留奧氏體含量趨于穩(wěn)定,所以試驗(yàn)鋼的強(qiáng)度降低,斷后伸長率增加,但變化幅度不大。
在0.5~5 min的配分時(shí)間內(nèi),隨著配分時(shí)間的延長,試驗(yàn)鋼的耐蝕性能先升高后又降低。具體表現(xiàn)為配分時(shí)間為0.5 min時(shí),材料點(diǎn)蝕電位約為0.2 V;當(dāng)配分時(shí)間延長至1 min后,點(diǎn)蝕電位略升高為0.21 V;繼續(xù)延長配分時(shí)間至5 min后,點(diǎn)蝕電位又降低至0.16 V,如圖5所示。這是因?yàn)樵谂浞謺r(shí)間為0.5~1 min時(shí),隨著配分時(shí)間的延長,馬氏體中過飽和碳氮元素向未轉(zhuǎn)變奧氏體中擴(kuò)散,使其固溶于奧氏體中,避免鉻化物產(chǎn)生,從而提高耐蝕性能;但當(dāng)配分時(shí)間過度延長后,雖然一方面能通過提高殘留奧氏體含量,固溶更多量的碳提高耐蝕性能,但另一方面,配分時(shí)間的過度延長也會(huì)使馬氏體中的碳氮脫溶,形成鉻的化合物(見圖2),降低基體有效鉻含量,使其點(diǎn)蝕電位降低,耐蝕性能變差。
圖5 不同配分時(shí)間對應(yīng)的試驗(yàn)鋼極化曲線Fig.5 Polarization curves of the test steel partitioned for different times
綜上所述,從材料力學(xué)、耐蝕性能以及工業(yè)生產(chǎn)效率的角度綜合考慮,對于1.5 mm厚試驗(yàn)鋼板,在500 ℃只需保溫1 min(或略長于1 min)即可獲得較好的配分效果。
(1)低鉻鐵素體不銹鋼在進(jìn)行淬火- 配分處理時(shí),馬氏體過飽和碳氮不能在短時(shí)間內(nèi)全部配分至周圍未轉(zhuǎn)變奧氏體中。隨著配分時(shí)間的延長,有相當(dāng)數(shù)量的碳氮會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔铮瑥亩鴮υ囼?yàn)鋼的性能產(chǎn)生影響。
(2)隨著配分時(shí)間的延長,試驗(yàn)鋼的抗拉強(qiáng)度降低,殘留奧氏體含量和塑性增加,耐蝕性呈下降趨勢。
(3)試驗(yàn)鋼的碳氮配分速率很快。從材料力學(xué)、耐蝕性能以及工業(yè)生產(chǎn)效率的角度綜合考慮,對于1.5 mm厚鋼板,在500 ℃只需保溫1 min(或略長于1 min)即可獲得較好的配分效果。