何家好
【摘要】水體富營養(yǎng)化的主要因素是氮、磷的累積,減少氮、磷進入水體是預(yù)防富營養(yǎng)化的主要手段。文章闡述了應(yīng)用最多的化學(xué)除磷法和生物除磷法,分析各種方法的優(yōu)缺點,并指出生物除磷和化學(xué)除磷聯(lián)合應(yīng)用是今后的主要發(fā)展方向。
【關(guān)鍵詞】除磷;生物;化學(xué);聯(lián)合
人類在生產(chǎn)和生活中,會產(chǎn)生大量含磷污水,如不經(jīng)處理直接進入水體,會使水中的藻類及浮游生物大量生長,溶解氧含量降低,魚類大量死亡,水質(zhì)惡化,從而影響人類的正常生活。我國主要湖泊因磷污染而引起富營養(yǎng)化的占統(tǒng)計總數(shù)的60 %以上。所以降低污水中磷的含量具有重要意義。目前,污水處理除磷方法用的最多的是化學(xué)法、生物法。
1、 除磷的原理
污水中磷酸鹽的去除主要是通過將水中的磷酸鹽轉(zhuǎn)化成固體顆粒。這些固體顆粒可以是不溶于水的磷酸鹽沉淀;可以是活性污泥中的微生物組分。污水除磷方法很多,用的最多是化學(xué)法和生物法。
2 、化學(xué)法的原理和應(yīng)用
化學(xué)沉淀法是最常用的除磷工藝,化學(xué)除磷是在污水中添加無機金屬鹽與溶解性磷酸鹽反應(yīng),生成不溶于水的磷酸鹽沉淀物,再通過固液分離得以去除?;瘜W(xué)除磷藥劑主要是鋁鹽、鐵鹽、石灰、鎂鹽。
2.1 鋁鹽法
鋁鹽和磷的理論反應(yīng)摩爾比為1:1,但在實際應(yīng)用中,由于鋁鹽存在其它一系列反應(yīng),其理論值很難達到。鋁鹽與磷酸鹽反應(yīng)產(chǎn)物為Al(OH)3和AlPO4混合物。因磷酸鹽沉淀中藥劑的水解產(chǎn)物可以和磷酸鹽發(fā)生化學(xué)吸附和絡(luò)合反應(yīng)生成絡(luò)合物沉淀,在一定條件下,磷酸鹽沉淀可能是化學(xué)絡(luò)合起主要作用,而不是占主導(dǎo)地位的電荷中和。有關(guān)學(xué)者研究后,指出了正磷酸鹽的去除主要通過羥基磷酸鋁沉淀作用,而非硫酸鋁沉淀。
2.2 鐵鹽法
鐵鹽是常用除磷藥劑,磷酸根對Fe3+的水解作用影響尤為突出,主要表現(xiàn)為它可取代與鐵離子結(jié)合的部分羥基,形成絡(luò)合物,改變Fe3+的水解過程。有關(guān)學(xué)者通過紅外光譜發(fā)現(xiàn)氫氧化鐵凝膠和各種鐵氧化物都可吸附大量的磷酸根,還發(fā)現(xiàn)有雙核絡(luò)合物存在,并推斷PO43-置換了相鄰的兩個OH-,在兩個Fe3+之間形成了橋。因此,該溶液可能有難溶的絡(luò)合物產(chǎn)生,且產(chǎn)物表面具有很強的吸附力,可以吸附去除更多的磷。
2.3 石灰法
因成本較低,而且容易操作,所以使用較為普遍。通過實驗發(fā)現(xiàn),因碳酸根和磷酸根會與鈣離子存在競爭作用,會影響羥基磷酸鈣的形成,在pH值為8時,影響最為嚴重。PH值為10時,可能有一個協(xié)同效應(yīng):碳酸鹽、磷酸鹽沉淀同時產(chǎn)生,從而減少了溶液中磷酸鹽的濃度。石灰長時間使用會在反應(yīng)器壁、管壁產(chǎn)生水垢,堵塞管路,而且石灰粉末會到處飄揚,操作環(huán)境不是很樂觀。
2.4鎂鹽法
在污水中加入鎂鹽,可于污水中磷酸根和氨氮發(fā)生反應(yīng),生成磷酸銨鎂沉淀。磷酸銨鎂沉淀的形成分為成核階段和生長階段。在成核階段,主要是晶胚的形成;在生長階段,晶體離子的組合物繼續(xù)結(jié)合到晶胚上,晶胚體積不斷增大,最終達到平衡。國外專家就pH值對磷酸銨鎂沉淀的影響進行了研究,發(fā)現(xiàn)pH值為中性時,無磷酸銨鎂沉淀生成;PH值為7.6時,產(chǎn)生極少量的結(jié)晶析出物;在PH值為8.4時,溶液中90%的鎂離子析出,但只有86%的磷酸根被去除。當(dāng)PH值為9.5時,溶液中95%的磷酸根被去除。
2.5化學(xué)沉淀法的特點
化學(xué)沉淀法除磷見效快,易操作,產(chǎn)物穩(wěn)定,不存在二次污染,當(dāng)進水濃度波動大時,仍有較好的除磷效果。出水總磷濃度降低越多,所需藥劑的用量越大。化學(xué)藥劑的投加量需通過小試確定。化學(xué)藥劑與水中物質(zhì)產(chǎn)生的沉淀物,會增加污水廠的污泥產(chǎn)生量,這將導(dǎo)致污水處理成本的增加。
3、生物除磷的原理
3.1聚磷菌除磷
在厭氧/好氧條件下培養(yǎng)出的聚磷微生物,在經(jīng)過厭氧段的釋磷后,能夠在好氧段超其生理需要的吸收磷,并將其以聚合磷的形式儲存在體內(nèi),形成聚磷污泥,最終通過污泥的排放達到從污水中除磷的目的,其除磷過程的具體表述為如下幾個部分:
厭氧釋磷:在厭氧段,有機物通過微生物的發(fā)酵作用產(chǎn)生揮發(fā)性脂肪酸(VFAs),聚磷菌(PAO)通過分解體內(nèi)的聚磷和糖原產(chǎn)生能量,將VFAs攝入細胞,轉(zhuǎn)化為內(nèi)貯物(PHB)。其所需的能量來自聚磷酸鹽的水解,并將磷以正磷酸鹽的形式釋放到污水中。
好氧吸磷:在好氧段,以PHB形式貯存的的碳源物質(zhì)氧化,同時釋放的能量被聚磷微生物利用從污水中吸收過量的正磷酸鹽,以合成新的細胞,形成富磷污泥。最終通過污泥的排放達到從污水中除磷的目的。
3.2反硝化除磷
1993年荷蘭代爾夫特大學(xué)的庫巴在實驗中發(fā)現(xiàn):在厭氧/缺氧交替運行條件下,易富集一類既有反硝化作用又有除磷作用的厭氧微生物。微生物可以利用O2或NO3-作為電子受體,它與傳統(tǒng)A/O法中的聚磷菌相似。后來,人們對反硝化除磷理論的研究越來越多。反硝化除磷菌(DPB)可以把氧氣、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮作為電子受體,從而減少需氧量,節(jié)省了曝氣成本。同時,反硝化除磷菌(DPB)以體內(nèi)的有機物PHA作為電子供體,從而在很大程度上減少了所需的碳源。由此可見,反硝化除磷是一種經(jīng)濟高效的生物處理技術(shù)。
3.3生物除磷的特點
實踐表明,磷的去除率約為BOD去除率的4%左右, MLSS中平均磷含量為5%。影響厭氧/好氧除磷工藝的主要因素有:有機物及其可生物降解性、PH值、DO濃度、厭氧區(qū)硝態(tài)氮濃度、泥齡、溫度等。這些因素往往使生物除磷過程不穩(wěn)定,一般僅用于生物除磷工藝很難滿足出水含磷量低于0.5mg/L的要求。反硝化除磷工藝流程較復(fù)雜,運行管理不方便,還待進一步研究。
4、除磷技術(shù)的發(fā)展方向
綜上所述,目前污水處理廠的目標不僅要去除懸浮物和化學(xué)需氧量,還要脫氮除磷。但因生物脫氮和生物除磷,存在泥齡等方面的矛盾,兩者不能達到最佳效果。一般情況下,生物脫氮較為經(jīng)濟,而且無二次污染,而除磷工藝可以利用生物除磷,也可以用化學(xué)除磷。因此,為了保證優(yōu)先有效去除氮磷的前提下,再通過化學(xué)除磷,使出水的TN和TP同時滿足要求。為了保證污水處理廠出水總磷指標,穩(wěn)定達標排放。生物除磷和化學(xué)除磷聯(lián)合應(yīng)用是今后的主要發(fā)展方向。
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