趙俊梅

摘 要 分析測試質(zhì)量控制對于日常測試技術(shù)而言是質(zhì)量保證的重要組成部分，常見的質(zhì)量控制措施有：平行樣分析，樣品加標(biāo)回收測定，標(biāo)準(zhǔn)樣品分析，質(zhì)量控制圖的建立，實驗室內(nèi)外比對等。質(zhì)量控制是將分析誤差控制在容許限度內(nèi)，以保證檢測結(jié)果在給定的置信水平內(nèi)達(dá)到要求的質(zhì)量。水質(zhì)揮發(fā)酚檢測過程質(zhì)量控制是對一組樣品經(jīng)連續(xù)多日測試將所得結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計分析，檢查測試結(jié)果是否存在系統(tǒng)誤差，即對影響分析測試的各種變異因素及回收率的分析，其目的是確定實驗室測試結(jié)果的精密度和正確度。通過測試過程的質(zhì)量控制，對水質(zhì)揮發(fā)酚的測試數(shù)據(jù)的質(zhì)量進(jìn)行檢驗和評價。

關(guān)鍵詞 低濃度；揮發(fā)酚；實驗室內(nèi)；質(zhì)量控制

前言

在飲用水和地下水環(huán)境監(jiān)測的痕量分析中，由于揮發(fā)酚的測定值很小，常與空白實驗值處于同一數(shù)量級，這就要求測定過程中要加強(qiáng)質(zhì)量控制，以確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確。

1 實驗方法

1.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

在標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液時，重鉻酸鉀與碘化鉀作用較慢，應(yīng)放置5min，等作用完全后才能用水稀釋，如過早稀釋會使溶液濃度降低，使反應(yīng)速度減慢，反應(yīng)不完全，在滴定到終點時，藍(lán)色不斷出現(xiàn)造成終點不明顯，從而影響硫代硫酸鈉標(biāo)定的準(zhǔn)確性。同時標(biāo)定時加入過量的KI和H2SO4不僅為了加快反應(yīng)速度，也為了防止I2的揮發(fā)，此時生成I3-配位離子。由于I-在酸性溶液中易被空氣中的氧氧化，I2易被光照分解，故需置于暗處避免見光。用硫代硫酸鈉標(biāo)液標(biāo)定揮發(fā)酚儲備液時，除應(yīng)注意上述問題外，還應(yīng)進(jìn)行重復(fù)標(biāo)定三次，取其平均值，以消除隨機(jī)誤差，且每隔一段時間進(jìn)行重復(fù)標(biāo)定以確保揮發(fā)酚標(biāo)液濃度的準(zhǔn)確性。

1.2 操作步驟

嚴(yán)格按GB7490—87中的操作步驟進(jìn)行，加標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑的過程中每一步都要準(zhǔn)確無誤，充分混勻，且次序不能顛倒。由于反應(yīng)受pH影響，因此還要控制反應(yīng)溶液的pH，使之為10±0.2。待所有試劑加完并充分搖勻后，放置10min，保證酚類化合物與4—氨基安替比林反應(yīng)完全。加入三氯甲烷（氯仿）進(jìn)行萃取時，必須劇烈振蕩2min，使萃取趨于完全。

1.3 水樣的質(zhì)控

水樣的采集應(yīng)具有代表性，水樣采集后要用玻璃儀器收集，并及時檢查有無氧化劑存在。必要時加入過量的硫酸亞鐵，立即加磷酸酸化至pH4.0，加入過量的硫酸銅（1g/L）以抑制微生物對酚類的生物氧化作用，同時應(yīng)冷藏（5℃～10℃），在采集后24h內(nèi)測定。為了保證固定劑的質(zhì)量及避免樣品在運(yùn)輸過程中受到沾污，要求采樣人員將固定劑加到水樣中的同時，另加一份于蒸餾水中，以作全程空白。全程空白值必須小于方法的檢出限，或?qū)φ諏嶒炄绦蚩瞻字悼刂茍D，必須在控制限以下，若符合要求，表示監(jiān)測過程處于正常狀態(tài)，無失控，否則應(yīng)查找原因。

2 低濃度揮發(fā)酚在實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制

2.1 萃取過程的質(zhì)控

測定樣品或繪制校準(zhǔn)曲線前，必須檢查分液漏斗是否密合不漏水，活塞是否轉(zhuǎn)動靈活。涂抹凡士林時，應(yīng)將活塞取下，用干凈的紙或布把活塞和塞套內(nèi)壁擦干凈后，再在活塞兩頭涂上薄薄一圈，涂完，把活塞放回套內(nèi)，向同一方向旋轉(zhuǎn)活塞幾次，使凡士林分布均勻呈透明狀態(tài)，并將活塞固定在塞套內(nèi)，防止滑出[1]。萃取時，加入三氯甲烷的量（10.0mL）一定要準(zhǔn)確，由于三氯甲烷較重，用移液管不易加準(zhǔn)，故改用滴定管。然后加塞，劇烈振搖2min（注意放氣），每個分液漏斗振蕩力度要均勻（200次左右），靜置15min，以便提高萃取率。分液漏斗管內(nèi)壁要用干脫脂棉或濾紙筒拭干，并塞上干的脫脂棉或濾紙，放出三氯甲烷時要棄取最初的幾滴，并慢慢放入比色皿中進(jìn)行比色，以確保測定的準(zhǔn)確度。

2.2 樣品分析

檢驗方法的精密度時，通常以標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度可選在校準(zhǔn)曲線上限濃度值的0.1和0.9倍）實際水樣和水樣加標(biāo)三種分析樣品，參照空白測定方法，求得批內(nèi)、批間和總標(biāo)準(zhǔn)偏差，測得的值應(yīng)等于（或小于）方法規(guī)定的值[2]。檢驗方法的準(zhǔn)確度時，通常使用加標(biāo)回收率的測定（加標(biāo)量一般為樣品含量的0.5～2倍，但加標(biāo)后的總濃度應(yīng)不超過方法測定上限濃度值），測得的回收率應(yīng)符合方法規(guī)定的要求。根據(jù)樣品的含量范圍規(guī)定：當(dāng)樣品含量≤0.05mg/L時，其室內(nèi)精密度≤25%，室間精密度≤30%，加標(biāo)回收率應(yīng)在85%～115%；當(dāng)樣品含量為0.05-1.0mg/L，其室內(nèi)精密度≤15%，室間精密度≤20%，加標(biāo)回收率應(yīng)在90%～110%；當(dāng)樣品含量>1.0mg/L時，其室內(nèi)精密度≤10%，室間精密度≤15%，加標(biāo)回收率應(yīng)在90%～110%；從而保證樣品測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2.3 校準(zhǔn)曲線

水質(zhì)分析時所使用的校準(zhǔn)曲線為該分析方法的直線范圍，根據(jù)方法的測量范圍，配置一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，系列濃度值應(yīng)較均勻分布在測量范圍內(nèi)，系列點≥6個（包括零濃度）。校正曲線測量應(yīng)按樣品測定的相同操作步驟進(jìn)行，測得的儀器響應(yīng)值在扣除零濃度的響應(yīng)值后繪制曲線。校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)要求大于0.999，截距a一般≤0.003，當(dāng)a>0.003時應(yīng)作截距顯著性檢驗，斜率b應(yīng)在0.0400～0.0500之間[3]。

2.4 干擾及其消除

用4—氨基安替比林分光光度法測定揮發(fā)酚時，顏色、渾濁度等干擾可用蒸餾法來消除，但當(dāng)水樣中含氧化劑、油、硫化物等干擾物質(zhì)時，應(yīng)在蒸餾前做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。若水樣經(jīng)酸化后滴于碘化鉀—淀粉試紙上出現(xiàn)藍(lán)色，說明存在氧化劑（如氯離子），遇此情況，可加入過量的硫酸亞鐵來除去。若水樣中含少量硫化物時，用磷酸調(diào)節(jié)水樣的pH值至4.0，加入適量硫酸銅（1g/L）使生成硫化銅而被除去；當(dāng)含量較高時，則應(yīng)將磷酸酸化的水樣置于通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣，使其生成硫化氫逸出。對于油分和焦油類物質(zhì)可在堿性條件（pH12～12.5），用四氯化碳萃取以除去；當(dāng)油類濃度較高時，用正己烷處理為佳。

3 結(jié)束語

通過對揮發(fā)酚實驗室內(nèi)質(zhì)量控制的空白實驗值的測定，檢測限的確定，空白實驗的質(zhì)量控制圖，校準(zhǔn)曲線的檢驗和標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定實驗，可以保證監(jiān)測低濃度的揮發(fā)酚的測定結(jié)果有一定的精密度和準(zhǔn)確度，使分析的數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，有把握的達(dá)到質(zhì)控要求。

參考文獻(xiàn)

[1] 辛宏斌.低濃度揮發(fā)酚在實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制[J].北方環(huán)境，2013， 25（01）：159-161.

[2] 張麗榮.揮發(fā)酚測定過程中的質(zhì)量控制[J].北方環(huán)境，2010，22 （06）：78-79.

[3] 謝永霞，葉曉彬，徐瑞紅，等.地下水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測中揮發(fā)酚的質(zhì)量控制[J].黑龍江環(huán)境通報，2001，（03）：79-81.