左聯(lián),林銳,趙華宇,楊進超,蔡溪南
(西北核技術(shù)研究院,陜西 西安 710024)
環(huán)氧樹脂混凝土是以環(huán)氧樹脂部分或完全替代水泥,加入適量固化劑、稀釋劑、增韌劑等助劑,與砂、石等骨料經(jīng)混合、成型、固化而成的一種有機-無機復(fù)合材料[1]。與普通水泥混凝土相比,環(huán)氧樹脂混凝土的力學(xué)性能和耐久性更加突出,具備高強、早強、耐水、耐化學(xué)腐蝕、抗凍等優(yōu)異性能[2-3],其3 d抗壓強度可達50~100 MPa,3 d抗折強度大于11.7 MPa。另外,環(huán)氧樹脂混凝土的體積穩(wěn)定性好,固化前后體積基本不變,且在大多數(shù)基材表面具有很強的粘附性,特別適合作為快速修補材料[4-5]。經(jīng)過數(shù)十年的研究發(fā)展,環(huán)氧樹脂混凝土已經(jīng)在建筑、機械、交通、水利、電氣、化工等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用,特別是在建筑修補加固、鐵路軌枕及大型機床底座、道路搶修搶建、橋梁伸縮縫等方面有重要應(yīng)用[6]。然而,我國在環(huán)氧樹脂混凝土領(lǐng)域的研究還不夠系統(tǒng)深入,相關(guān)理論體系還未系統(tǒng)形成,設(shè)計及施工經(jīng)驗有待積累提升。
本文從力學(xué)性能角度出發(fā),研究膠砂比(環(huán)氧樹脂E51與砂、石骨料的質(zhì)量比)及固化劑摻量(乙二胺與環(huán)氧樹脂E51的質(zhì)量比)對環(huán)氧砂漿性能的影響,通過正交試驗分析影響環(huán)氧樹脂混凝土性能的因素及其主次順序,為環(huán)氧樹脂混凝土配合比設(shè)計提供參考。
環(huán)氧樹脂:鳳凰牌環(huán)氧樹脂WSR618(E51),雙酚A型,環(huán)氧當(dāng)量184~195 g/mol,密度1.158 g/cm3,南通星辰合成材料有限公司,工業(yè)品;固化劑:乙二胺,天津市北聯(lián)精細化學(xué)品開發(fā)有限公司,分析純;河砂:中砂,細度模數(shù)2.79,堆積密度1.697 g/cm3,粒徑小于5 mm,空隙率16.98%;碎石:粒徑5~16 mm。由于環(huán)氧樹脂混凝土對砂、石含水率要求較高,一般要求含水率低于0.5%[7],如果砂、石含水率較高,使用前應(yīng)預(yù)先烘干。
WEY-3000微機液壓壓力試驗機,上海華龍測試儀器廠;JJ-5行星式水泥膠砂攪拌機,巨豐試驗機滄州制造有限公司;BG/T 17671-40A水泥標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護箱,北京際威試驗儀器有限公司;DHG-9030(A)電熱鼓風(fēng)干燥箱,上海一恒科學(xué)儀器有限公司。
將環(huán)氧樹脂、固化劑和骨料通過攪拌機充分?jǐn)嚢韬?,?~3次裝入試模,每次裝料后均用搗棒搗實,然后刮平,使試料與試模頂面平齊。在標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護箱中[溫度(23±2)℃,相對濕度(50±5)%]固化12 h后脫模,繼續(xù)在養(yǎng)護箱中養(yǎng)護至3 d。抗壓強度試樣尺寸100 mm×100 mm×100 mm。
參照GB/T50081—2016《普通混凝土力學(xué)性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》,采用微機液壓壓力試驗機加載,加載速度為8.0 kN/s,每組配方至少測試3個試樣,取其算術(shù)平均值作為立方體抗壓強度測試結(jié)果。
2.1.1 膠砂比對環(huán)氧砂漿抗壓強度的影響
假設(shè)砂子顆粒之間的空隙恰好被環(huán)氧樹脂全部填充,此時:
實際上環(huán)氧樹脂不僅填充了砂子顆粒之間的空隙,還會對砂子顆粒進行包裹,故而環(huán)氧砂漿的合理膠砂比會較理論膠砂比大。當(dāng)膠砂比小于0.15時,由于環(huán)氧樹脂用量過少,環(huán)氧砂漿成型較為困難,固化后孔隙也較多,抗壓強度低;當(dāng)膠砂比大于0.30后,環(huán)氧砂漿表層“泌漿分層”嚴(yán)重,出現(xiàn)較厚“純環(huán)氧層”,因此,環(huán)氧砂漿的合理膠砂比在0.15~0.30。當(dāng)固化劑乙二胺摻量為E51質(zhì)量的10%時,膠砂比對環(huán)氧砂漿3 d抗壓強度的影響如表1所示。
表1 膠砂比對環(huán)氧砂漿抗壓強度的影響
從表1可以看出,隨著膠砂比的增大,環(huán)氧砂漿的抗壓強度逐漸提高。當(dāng)膠砂比在0.15~0.25時,膠砂比的提高能夠顯著提高環(huán)氧砂漿的抗壓強度,當(dāng)膠砂比在0.25~0.30內(nèi)繼續(xù)增大時,環(huán)氧砂漿的抗壓強度增幅較小。這是因為當(dāng)膠砂比較低時,環(huán)氧樹脂的用量相對較少,還不足以將所有的砂子顆粒完全包裹,而環(huán)氧樹脂與砂子之間的結(jié)合力遠遠大于砂子與砂子之間的結(jié)合力;同時,環(huán)氧樹脂對砂子之間空隙的填充也提高了環(huán)氧砂漿的密實度,因此,隨著膠砂比的增大,環(huán)氧砂漿的抗壓強度提高較大;當(dāng)膠砂比增大到0.25~0.30時,環(huán)氧樹脂已經(jīng)足夠?qū)λ械纳白宇w粒進行包裹,多出的環(huán)氧樹脂一部分用來增加包裹的厚度,一部分則是在成型過程中在試件頂部形成“純環(huán)氧層”,因此,隨著膠砂比進一步提高,環(huán)氧砂漿的抗壓強度提高不大。
2.1.2 固化劑用量對環(huán)氧砂漿抗壓強度的影響
固化劑用量對環(huán)氧樹脂性能影響較大,通過計算得到E51完全固化需要的乙二胺理論用量為7.65%,而實際用量往往大于理論用量。通過試驗得知,當(dāng)乙二胺用量小于4.0%時,環(huán)氧樹脂固化不完全,不具備強度;當(dāng)乙二胺用量為4.5%時,環(huán)氧樹脂的3 d抗壓強度為24.71 MPa;當(dāng)乙二胺用量增加到6.0%時,3 d抗壓強度提高到42.64 MPa。這是因為乙二胺用量增加,提高了環(huán)氧樹脂的固化程度,增強了環(huán)氧樹脂的交聯(lián)反應(yīng),因此抗壓強度提高。當(dāng)乙二胺用量超過10%后,固化速度過快,放熱過多,環(huán)氧砂漿試塊由于熱應(yīng)力集中、傳熱不均、局部過熱等作用容易引起爆聚,出現(xiàn)發(fā)泡、局部斷層等現(xiàn)象。選取7%、8%、9%、10%四個梯度的乙二胺用量進行試驗,乙二胺用量及膠砂比對環(huán)氧砂漿抗壓強度的影響見圖1。
圖1 乙二胺用量及膠砂比對環(huán)氧砂漿抗壓強度的影響
從圖1可以看出,在一定范圍內(nèi),隨著固化劑用量的增加,環(huán)氧砂漿的抗壓強度隨之提高;當(dāng)固化劑用量在7%~8%時,膠砂比對環(huán)氧砂漿抗壓強度的影響較??;當(dāng)固化劑用量為9%~10%時,膠砂比的影響比較明顯,隨著膠砂比的增大,環(huán)氧砂漿的抗壓強度提高;當(dāng)固化劑摻量為10%、膠砂比為0.28時,環(huán)氧砂漿的抗壓強度最高,為82.12 MPa。這可能是因為,當(dāng)乙二胺用量在7%~8%時,環(huán)氧樹脂固化不完全,強度相對較低,增加環(huán)氧樹脂的用量對環(huán)氧砂漿強度的提高作用不明顯;當(dāng)乙二胺用量在9%~10%時,環(huán)氧樹脂固化較為完全,此時提高環(huán)氧樹脂的用量,能夠增強環(huán)氧砂漿內(nèi)部的粘結(jié)力,抗壓強度也相應(yīng)提高,故而,當(dāng)乙二胺用量在9%~10%時,在一定范圍內(nèi),隨著膠砂比的增大,環(huán)氧砂漿的強度提高。
通過正交試驗研究固化劑、砂、石用量(均按占環(huán)氧樹脂質(zhì)量計)對環(huán)氧樹脂混凝土抗壓強度的影響,選擇L16(45)正交試驗方案,設(shè)置空列1和空列2,分別為D因素和E因素,每組配方中E51用量均為1250 g。正交試驗因素水平見表2,結(jié)果及極差分析見表3。
表2 正交試驗因素水平
表3 正交試驗結(jié)果及極差分析
從表3可以看出,固化劑乙二胺用量是影響環(huán)氧樹脂混凝土3 d抗壓強度的主要因素,隨乙二胺用量的增加,環(huán)氧樹脂混凝土的3 d抗壓強度逐漸提高;石用量是影響環(huán)氧樹脂混凝土3 d抗壓強度的次要因素,隨石用量的增加,環(huán)氧樹脂混凝土的3 d抗壓強度先降低后提高;砂用量對環(huán)氧樹脂混凝土3 d抗壓強度影響最小,隨砂用量的增加,環(huán)氧樹脂混凝土的3 d抗壓強度無明顯的規(guī)律性。最佳試驗條件為A4B3C4,即,乙二胺用量為環(huán)氧樹脂質(zhì)量的10%、砂用量為環(huán)氧樹脂質(zhì)量的240%、石用量環(huán)氧樹脂質(zhì)量的為260%。
空列項平均極差R=(2.22+4.18)/2=3.20,故試驗誤差為3.20 MPa,說明本次正交試驗的誤差很小。
按上述最佳試驗條件制備環(huán)氧樹脂混凝土,測得其1、3 d立方體抗壓強度分別為86.04、95.88 MPa。此時乙二胺用量為10%,而膠砂比僅為0.2,相比同條件下的環(huán)氧砂漿,其3 d抗壓強度僅有65.21 MPa,故而,環(huán)氧樹脂混凝土較環(huán)氧砂漿成本更低,強度更高。
(1)對于環(huán)氧砂漿,合理膠砂比在0.15%~0.30,合理固化劑用量為7%~10%,且此范圍內(nèi),膠砂比和固化劑摻量越大,環(huán)氧砂漿的抗壓強度越高。當(dāng)膠砂比為0.30、乙二胺用量為10%時,環(huán)氧砂漿的3 d抗壓強度為86.60 MPa。
(2)對于環(huán)氧樹脂混凝土,各因素對3 d抗壓強度的影響順序由大到小依次為乙二胺用量>石用量>砂用量,最佳試驗條件為:乙二胺、砂、石用量分別為環(huán)氧樹脂質(zhì)量的10%、240%、260%,按此制備的環(huán)氧樹脂混凝土1 d抗壓強度為86.04 MPa,3 d 抗壓強度為 95.88 MPa。
(3)環(huán)氧樹脂混凝土通過配方優(yōu)化后,較環(huán)氧砂漿成本更低、性能更好。