(臺(tái)州市椒江區(qū)疾病預(yù)防控制中心 浙江 臺(tái)州 318000)
在城市供水處理過程中,含氯消毒劑有效果好,操作簡便,經(jīng)濟(jì)實(shí)用等優(yōu)點(diǎn),在各大水廠被廣泛應(yīng)用。但消毒過程中反應(yīng)產(chǎn)生的鹵代甲烷等能通過呼吸道或皮膚進(jìn)入人體,且與消化系統(tǒng)癌癥有關(guān)[1],具有生殖發(fā)育毒性[2],孕期暴露可能會(huì)引起自然流產(chǎn)、早產(chǎn)和死胎以及出生缺陷[3],新生兒體重降低等[4]。我國《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749-2006)規(guī)定三氯甲烷的限值為0.06mg/L,四氯化碳限值為0.002mg/L。在實(shí)現(xiàn)“城鄉(xiāng)供水一體化”后,為保障轄區(qū)內(nèi)飲用水安全,了解生活飲用水中鹵代烴的污染水平,我區(qū)疾控中心每年對城市飲用水進(jìn)行抽樣監(jiān)測,現(xiàn)將2015年-2017年的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。
在轄區(qū)內(nèi)設(shè)定監(jiān)測點(diǎn)26個(gè),由工作人員每季度進(jìn)行一次采樣,樣品的采集、保存和運(yùn)輸嚴(yán)格按照《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》(GB/T 5750-2006)的要求。
1.儀器和試劑
Agilent 7890B氣相色譜儀,配有μ-ECD檢測器,DANI頂空進(jìn)樣器,20mL頂空瓶及密封蓋,超純水(Milli純水器制備),分析純抗壞血酸,甲醇中三氯甲烷標(biāo)準(zhǔn)溶液,甲醇中四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液(中國計(jì)量科學(xué)研究院)。
2.儀器條件
色譜柱:HP-5毛細(xì)管柱(30m×320μm×0.25μm);進(jìn)樣口200℃;氮?dú)?純度≥99.999%)流量1.5mL/min;柱溫:60℃保持3.5min;檢測器300℃。
頂空平衡溫度50℃,平衡時(shí)間40min,傳輸管線110℃,進(jìn)樣時(shí)間0.5min。
3.測定分析
使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液用純水配成混合標(biāo)準(zhǔn)使用液,三氯甲烷的濃度范圍為0~60.0 μg/L,四氯化碳的濃度范圍為0~3.0μg/L,準(zhǔn)確吸取10.00mL于頂空瓶中,密封瓶蓋進(jìn)行檢測。以濃度為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
取已加入抗壞血酸0.5g的水樣10.00mL于頂空瓶中,按與標(biāo)準(zhǔn)使用液同等條件下進(jìn)行測定,以保留時(shí)間定性,外標(biāo)法定量。
方法的最低檢測質(zhì)量濃度為:三氯甲烷0.2μg/L,四氯化碳0.1 μg/L。
2015年-2017年共分析樣品370份,由城市飲用水出廠水,管網(wǎng)末梢水和二次供水組成。三年中,三氯甲烷共檢出355份,檢出率為95.9%,檢出的最大濃度為0.0377mg/L;四氯甲烷檢出1份,檢出率為0.3%,檢出最大值為0.0002mg/L。三氯甲烷的檢出率遠(yuǎn)高于四氯化碳,但兩者的檢出含量均未超過國家生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)限值。
2015-2017年,不同年份三氯甲烷、四氯化碳的檢出率無統(tǒng)計(jì)學(xué)差別(χ2=1.885,P>0.05),說明三年檢出水平比較相近。見表1。
表1 2015-2017年生活飲用水三氯甲烷、四氯化碳監(jiān)測結(jié)果
按照采樣來源不同,分別比較管網(wǎng)末梢水、二次供水、出廠水的三氯甲烷、四氯化碳污染情況,檢出的樣本中,出廠水的三氯甲烷均值比末梢水、二次供水略高,但無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P=0.11)。唯一檢出四氯化碳的水樣來源于出廠水,末梢水、二次供水中未檢出四氯化碳。見表2。
表2 不同來源生活飲用水中三氯甲烷、四氯化碳監(jiān)測結(jié)果
2015年-2017年共檢測枯水期(4-5月)水樣87份,豐水期(9-10月)水樣95份。比較枯水期和豐水期的三氯甲烷檢出率,2015年的枯水期檢出率明顯高于豐水期。但在2016-2017年,隨著檢出率的升高,枯水期和豐水期檢出率差異減少。綜合三年枯水期、豐水期的檢出情況,兩時(shí)期的檢出率無統(tǒng)計(jì)學(xué)差別(χ2=3.755,P=0.052)。見表3。
表3 枯水期、豐水期三氯甲烷監(jiān)測結(jié)果
監(jiān)測結(jié)果顯示,我區(qū)生活飲用水中三氯甲烷的檢出率較高,四氯化碳的檢出率極低,但所有水樣中的含量均未超過國家限值標(biāo)準(zhǔn),污染程度輕。三年以來,不同來源,不同時(shí)期的三氯甲烷檢出水平相近。在全區(qū)實(shí)施城鄉(xiāng)供水一體化工程以后,水質(zhì)明顯改善[5],鹵代烴的污染較少,總體趨于穩(wěn)定。
對于實(shí)驗(yàn)室檢測而言,2015年起本實(shí)驗(yàn)室更新了氣相色譜儀,使用全自動(dòng)頂空進(jìn)樣器,很大程度上減少了人工進(jìn)樣的誤差。拿到樣品后盡快測定,提高儀器的靈敏度,采取加標(biāo)回收試驗(yàn)、內(nèi)控樣等質(zhì)控手段,均能提高檢測的準(zhǔn)確性和檢出率。
水中的三氯甲烷、四氯化碳主要來源于水源的污染及加工凈化過程中化學(xué)反應(yīng)生成的產(chǎn)物。加強(qiáng)水源的環(huán)境保護(hù),更是從源頭減少鹵代烴污染的必要手段之一。就生產(chǎn)工藝來說,據(jù)了解,轄區(qū)內(nèi)受監(jiān)測的水廠一直使用傳統(tǒng)的氯化消毒工藝,出廠水等檢測結(jié)果提示三氯甲烷含量穩(wěn)定。有文獻(xiàn)指出,使用替代消毒劑組合,如二氧化氯-氯聯(lián)合消毒劑,順序氯化消毒工藝等,可減少三鹵甲烷的生成量,還可以保證消毒效果[6]。從減少鹵代烴污染為出發(fā)點(diǎn),這為在我區(qū)內(nèi)推廣新型消毒法提供了方向,有利于保障公眾的生活飲水安全。