沙雙雙
(山西焦煤汾西礦業(yè)環(huán)保處,山西 介休 032000)
煤炭在開采過程中受到外界環(huán)境影響,煤巖層中的硫化物在氧氣、水、微生物等共同作用下,經(jīng)過一系列的地球化學(xué)作用,形成酸性礦井水[1-2]。不僅正常生產(chǎn)的礦井會(huì)產(chǎn)生酸性礦井水,廢棄的礦井在廢棄后的幾十年內(nèi)仍可以持續(xù)不斷的產(chǎn)生[3]。此外,礦井開采出來的矸石由于不同程度地含有硫化物,在雨淋作用下會(huì)產(chǎn)生以硫酸鹽為主的酸性水[4]。礦井酸性水會(huì)對(duì)礦區(qū)生態(tài)環(huán)境造成影響。隨著人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的重視程度日益增加,對(duì)酸性礦井水的預(yù)防以及治理工作的受重視程度不斷增高。
近年來,大量學(xué)者對(duì)酸性礦井水的產(chǎn)生機(jī)理、主要成分以及酸性水對(duì)環(huán)境的時(shí)間效應(yīng)進(jìn)行了大量的基礎(chǔ)研究,并取得了顯著的成果[5-7]。但是對(duì)于酸性礦井水在巖層滲透中的遷移演化規(guī)律研究卻不常見。因此,筆者采用土柱淋溶實(shí)驗(yàn)方法對(duì)酸性礦井中的介質(zhì)遷移規(guī)律進(jìn)行研究,以便為酸性礦井水防治工作的開展提供一定的借鑒。
實(shí)驗(yàn)取樣樣品來自于山西焦煤汾西礦業(yè)所屬一主力礦井,采用蛇形取樣法(“Z”字形取樣法),以便取得的樣品更具有代表性。取10個(gè)樣品,并將取得的樣品進(jìn)行混合,采用四分法進(jìn)行縮分,取回的樣品經(jīng)過干燥、粉碎、篩分[30目(0.613 mm)]后保存。
表1 實(shí)驗(yàn)本底值
表2 模擬酸性礦井水成分
實(shí)驗(yàn)過程表明,滲濾液遷移到測(cè)試孔后,滲濾液中的硬度值及鈣、鎂離子等含量迅速增加,通過測(cè)量的數(shù)據(jù)跟表2中的數(shù)據(jù)比對(duì)可以發(fā)現(xiàn),在較長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi),滲濾液的硬度值及鈣、鎂離子等含量均是高于表2中對(duì)應(yīng)的數(shù)據(jù)值。從質(zhì)量守恒定律可以得出,較模擬酸性礦井水成分增加的鈣、鎂離子等來源于土柱本身的可溶解性物質(zhì),經(jīng)過淋溶實(shí)驗(yàn)以及巖體與蒸餾水之間的相互作用,土柱內(nèi)的大部分可溶性離子基本都已經(jīng)滲濾出來。因此,可以確定,滲濾液中多出的鈣、鎂離子等主要是酸性礦井水與巖體之間的相互作用,造成滲濾液中的鈣、鎂離子等含量增高。
同時(shí),由于該礦處于太原組,巖層中含有大量的石灰?guī)r以及砂巖,且石灰?guī)r中含有白云巖、方解石以及鈉長(zhǎng)石凳,這些礦物質(zhì)與酸性礦井水發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如式(1)~式(3)所示。
(1)
(2)
(3)
從上述化學(xué)反應(yīng)式可以看出,酸性礦井水與土柱之中的巖體發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量的鈣、鎂離子,同時(shí)造成酸性溶液的pH值增高。
實(shí)驗(yàn)中氯離子與硫酸根離子的變化規(guī)律較為相近,具體如圖1所示。
圖1 氯離子與硫酸根離子隨時(shí)間變化規(guī)律
氯離子較為穩(wěn)定,在進(jìn)行淋溶過程中與其他物質(zhì)之間基本不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),僅僅進(jìn)行氯離子的交換或者絡(luò)合,當(dāng)濃度增高到一定值后趨于穩(wěn)定。從硫酸根的變化曲線可以發(fā)現(xiàn),硫酸根離子隨時(shí)間的變化滯后于氯離子,主要是由于介質(zhì)對(duì)離子的吸附阻礙了硫酸根離子的向外遷移。同時(shí),測(cè)定的滲濾液濃度未高于淋溶液也表明土柱內(nèi)基本沒有硫酸根離子的重新生成及滲出。
具體的鐵離子與pH值的變化情況以及變化趨勢(shì)曲線如圖2、圖3所示。
圖2 鐵離子隨時(shí)間變化曲線
圖3 pH值隨時(shí)間變化曲線
從圖2、圖3可以看出,鐵離子以及pH值的變化趨勢(shì)呈現(xiàn)出逆相關(guān),鐵離子隨著時(shí)間的增加含量逐漸增高,pH值隨著時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸降低,同時(shí),鐵離子及pH值測(cè)定結(jié)果與原采用的滲濾液相差較為明顯。可以看出,當(dāng)pH值較低時(shí),溶液中有大量的H+,F(xiàn)e2+被氧化成Fe3+時(shí),消耗大量的H+離子,pH值增高。當(dāng)pH值增加到6以上時(shí),F(xiàn)e3+容易出現(xiàn)水解,產(chǎn)生絮凝沉淀,造成滲濾液中的鐵離子含量降低,同時(shí),滲濾液中的pH值降低,具體發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如式(4)~式(5)所示。
(4)
(5)
酸性礦井水與巖體發(fā)生化學(xué)反應(yīng),造成滲濾液中的鈣離子、鎂離子含量增加,溶液的總硬度增加明顯,同時(shí),由于土柱是多孔隙介質(zhì),對(duì)硫酸根離子具有較強(qiáng)的吸附作用,因此,溶液中硫酸根離子的變化不明顯。反應(yīng)過程中消耗大量的H+離子,滲濾液pH值最后接近中性。