薛 楠
(中國(guó)石化工程建設(shè)有限公司,北京 100101)
現(xiàn)今社會(huì)汽車工業(yè)、機(jī)電工業(yè)的高速發(fā)展以及越來越嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)使得市場(chǎng)對(duì)潤(rùn)滑油質(zhì)量的要求不斷提高,APIⅠ類基礎(chǔ)油的供應(yīng)和需求正逐漸下降,傳統(tǒng)“老三套”生產(chǎn)工藝已難以滿足要求。全加氫型潤(rùn)滑油裝置一般用于生產(chǎn)APIⅡ、Ⅲ類基礎(chǔ)油和環(huán)烷基基礎(chǔ)油,其產(chǎn)品質(zhì)量好,可滿足市場(chǎng)對(duì)高品質(zhì)潤(rùn)滑油日益增加的需求[1]。
全加氫型潤(rùn)滑油裝置通常由加氫處理、加氫脫蠟、補(bǔ)充精制3個(gè)部分組成。由于加氫脫蠟、補(bǔ)充精制多采用貴金屬催化劑,為防止貴金屬催化劑中毒,對(duì)循環(huán)氫及反應(yīng)進(jìn)料中的硫、氮含量要求較高。因此在流程設(shè)置上,多數(shù)情況下將加氫脫蠟和補(bǔ)充精制作為一段串聯(lián)布置在加氫處理單元的下游[2-3]。
常規(guī)全加氫型潤(rùn)滑油裝置需要兩套獨(dú)立的高壓反應(yīng)系統(tǒng)及相關(guān)高壓設(shè)備,即采用兩段技術(shù),流程相對(duì)加長(zhǎng),且設(shè)備較多。本課題在加氫處理反應(yīng)器下游引入高壓汽提罐,反應(yīng)產(chǎn)物在高壓操作條件下經(jīng)汽提脫除H2S、NH3后直接送至加氫脫蠟及補(bǔ)充精制單元的加氫流程進(jìn)行研究。該流程中所有加氫反應(yīng)在一個(gè)壓力系統(tǒng)下完成,對(duì)縮短流程、節(jié)約裝置投資、降低裝置能耗、節(jié)省占地均有顯著優(yōu)勢(shì)。
近年來常規(guī)全加氫型潤(rùn)滑油裝置多以異構(gòu)脫蠟或催化脫蠟為中心,組合加氫處理及補(bǔ)充精制,將3種潤(rùn)滑油加氫工藝按兩段法組合在一起。原料油先經(jīng)加氫處理單元,該段流程與一般加氫裂化裝置反應(yīng)部分流程相似,采用熱高壓分離流程,加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物在低壓汽提塔中分出輕組分,輕組分直接送至最終產(chǎn)品分餾系統(tǒng),尾油升壓后送至加氫脫蠟單元。由于加氫脫蠟及補(bǔ)充精制催化劑對(duì)循環(huán)氫及反應(yīng)進(jìn)料的低硫、低氮要求一致,在流程配置上將這兩步加氫反應(yīng)放在同一段內(nèi)進(jìn)行串聯(lián)處理,并采用換熱的方式調(diào)節(jié)補(bǔ)充精制反應(yīng)進(jìn)料溫度。產(chǎn)品分餾部分采用常壓和減壓蒸餾,分出石腦油、煤油、柴油及各種輕、中、重潤(rùn)滑油組分[3-4]。
根據(jù)不同催化劑專利商的要求,加氫脫蠟和補(bǔ)充精制反應(yīng)進(jìn)料中的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)至少小于10 μg/g、氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)至少小于5 μg/g。所謂高壓氫氣汽提流程是指通過加氫處理反應(yīng)將基礎(chǔ)油原料中的硫、氮進(jìn)行有效脫除后,反應(yīng)產(chǎn)物不經(jīng)過降壓,在高壓汽提罐中利用氫氣進(jìn)行汽提,脫除溶解在反應(yīng)產(chǎn)物中的對(duì)加氫脫蠟和補(bǔ)充精制催化劑有毒性的H2S、NH3的工藝流程。加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物通過設(shè)置高壓氫氣汽提的措施可將加氫處理、加氫脫蠟和補(bǔ)充精制3種潤(rùn)滑油加氫工藝由傳統(tǒng)的兩段流程變成串聯(lián)的單段流程,如此既縮短了流程,又節(jié)約了設(shè)備投資,同時(shí)也避免了加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物先降壓、后升壓進(jìn)入加氫脫蠟單元造成的能量浪費(fèi)問題[3]。
高壓汽提型全加氫潤(rùn)滑油裝置采用加氫處理、加氫脫蠟和補(bǔ)充精制3種加氫工藝一段串聯(lián)的工藝流程,流程示意見圖1。
圖1 高壓汽提型全加氫潤(rùn)滑油裝置反應(yīng)部分流程示意
原料油先與補(bǔ)充精制和加氫脫蠟反應(yīng)產(chǎn)物換熱,再與換熱后的循環(huán)氫混合后與加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物換熱,最后通過加氫處理反應(yīng)進(jìn)料爐加熱至要求溫度后送至加氫處理反應(yīng)器。加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物與新氫和反應(yīng)進(jìn)料換熱后進(jìn)入高壓汽提罐。汽提罐多采用填料或浮閥塔設(shè)計(jì),加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物在汽提罐中經(jīng)熱氫氣汽提脫除反應(yīng)生成的H2S和NH3,然后經(jīng)加氫脫蠟進(jìn)料泵升壓并與新氫混合,依次送入加氫脫蠟反應(yīng)器和補(bǔ)充精制反應(yīng)器。兩反應(yīng)器之間設(shè)置反應(yīng)產(chǎn)物與進(jìn)料換熱器,最后經(jīng)過與原料油換熱的補(bǔ)充精制反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入熱高壓分離器(簡(jiǎn)稱熱高分),熱高分底部的熱高分油經(jīng)減壓后送至熱低壓分離器(簡(jiǎn)稱熱低分)進(jìn)一步閃蒸,熱高分頂部的熱氫氣作為汽提氫氣送至高壓汽提罐。汽提罐頂部氣體(簡(jiǎn)稱熱高氣)富含加氫處理反應(yīng)生成的H2S、NH3和大量氫氣,先與循環(huán)氫換熱,經(jīng)高壓空氣冷卻器(簡(jiǎn)稱空冷器)冷卻后送入冷高壓分離器(簡(jiǎn)稱冷高分)。為防止熱高分氣中的H2S和NH3在低溫下生成銨鹽結(jié)晶析出而堵塞空冷器,在進(jìn)入空冷器前注入除氧水。裝置的冷高分、冷低壓分離器(簡(jiǎn)稱冷低分)、熱低分流程同傳統(tǒng)加氫流程。
由于加氫脫蠟和補(bǔ)充精制催化劑要求反應(yīng)進(jìn)料和氫氣系統(tǒng)更加潔凈,所以裝置的新氫由壓縮機(jī)升壓后全部注入加氫脫蠟反應(yīng)器入口,同時(shí)為保證一定的氫油比還需要混合少量的循環(huán)氫,因此裝置的循環(huán)氫系統(tǒng)需要增加循環(huán)氫脫硫措施,并嚴(yán)格控制脫硫后循環(huán)氫中的H2S含量。
裝置分餾部分流程同傳統(tǒng)潤(rùn)滑油加氫裝置。
加氫處理反應(yīng)器下游設(shè)置高壓汽提罐,利用熱高分頂部氣體進(jìn)行汽提可脫除加氫處理反應(yīng)生成的H2S和NH3。以南陽漢江原油的減三線餾分油、儀長(zhǎng)管輸減四線餾分油的加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行汽提效果的模擬計(jì)算(ASPEN軟件),具體數(shù)據(jù)見表1~表3。由表1~表3可以看出,通過高壓汽提很容易脫除加氫處理反應(yīng)生成的對(duì)加氫脫蠟和補(bǔ)充精制反應(yīng)催化劑有毒性的H2S和NH3,同時(shí)脫除的還有加氫處理反應(yīng)副產(chǎn)的石腦油組分。加氫處理反應(yīng)生成的石腦油組分在加氫脫蠟和補(bǔ)充精制的反應(yīng)條件下是以氣相存在的,它的脫除可以增大后續(xù)反應(yīng)的氫分壓,對(duì)節(jié)省新氫用量、降低裝置能耗均有一定貢獻(xiàn)。
表1 加氫處理原料及反應(yīng)產(chǎn)物硫、氮含量
表2 南陽減三線油加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物的汽提效果
表3 儀長(zhǎng)管輸減四線油加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物的汽提效果
某石化企業(yè)200 kt/a環(huán)烷基高壓加氫潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油裝置以綏中SZ36-1原油的減二線、減三線餾分油為原料,主要產(chǎn)品為變壓器油、10號(hào)橡膠填充油、12號(hào)橡膠填充油,同時(shí)還副產(chǎn)少量粗石腦油、煤油與柴油。裝置采用全加氫技術(shù),并設(shè)置了一個(gè)壓力系統(tǒng)下的兩段加氫反應(yīng),其中一段反應(yīng)為加氫處理及非貴金屬催化劑的加氫脫蠟反應(yīng),二段反應(yīng)采用貴金屬催化劑進(jìn)行芳烴深度加氫飽和,以達(dá)到基礎(chǔ)油產(chǎn)品對(duì)芳烴含量和油品穩(wěn)定性的要求。由于貴金屬催化劑的存在,二段反應(yīng)進(jìn)料中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)需低于10 μg/g、氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)需低于5 μg/g。為防止催化劑中毒,工程設(shè)計(jì)上采用設(shè)置高壓氫氣汽提的方案,使用熱高分氣對(duì)一段反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行汽提,脫除一段反應(yīng)產(chǎn)物中的硫和氮,防止二段反應(yīng)催化劑中毒。裝置自2016年10月開工至今,一直連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。
以下將從汽提效果、設(shè)備對(duì)比、裝置能耗3方面說明高壓汽提型全加氫潤(rùn)滑油裝置的優(yōu)勢(shì)。
高壓汽提系統(tǒng)操作穩(wěn)定,能夠?qū)σ欢畏磻?yīng)生成的H2S和NH3進(jìn)行有效脫除,同時(shí)裝置內(nèi)還設(shè)置了循環(huán)氫脫硫系統(tǒng),嚴(yán)格控制二段進(jìn)料混合氫中的H2S含量,從各個(gè)方面均保證二段反應(yīng)進(jìn)料的安全可靠。具體數(shù)據(jù)見表4,所用原料油為減三線餾分油。
表4 裝置硫、氮含量統(tǒng)計(jì)結(jié)果 μg/g
某200 kt/a環(huán)烷基高壓加氫潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油裝置在采用高壓氫氣汽提技術(shù)后僅有一個(gè)高壓反應(yīng)系統(tǒng),較傳統(tǒng)兩段法的全加氫型潤(rùn)滑油裝置高壓設(shè)備少,高壓管線、儀表閥門也相應(yīng)減少。兩種加氫流程的主要高壓設(shè)備對(duì)比見表5。由表5可見,高壓汽提潤(rùn)滑油加氫裝置比傳統(tǒng)兩段法全加氫裝置減少靜設(shè)備5臺(tái),機(jī)泵及壓縮機(jī)2臺(tái)(套),高壓空冷器1套,減少的設(shè)備及相應(yīng)管線、儀表閥門投資約為3 310萬元。200 kt/a環(huán)烷基潤(rùn)滑油加氫裝置采用高壓汽提工藝流程,其工程費(fèi)用約為3.8億元,較傳統(tǒng)兩段法全加氫裝置節(jié)省投資約8%。
表5 兩種加氫流程的主要高壓設(shè)備對(duì)比
采用高壓氫氣汽提技術(shù)的全加氫潤(rùn)滑油裝置僅擁有一個(gè)高壓反應(yīng)系統(tǒng),避免了傳統(tǒng)全加氫裝置設(shè)置的兩個(gè)反應(yīng)系統(tǒng),通過對(duì)比,高壓汽提全加氫潤(rùn)滑油裝置在節(jié)約操作能耗上有以下特點(diǎn):①反應(yīng)進(jìn)料為一次升壓過程,避免了傳統(tǒng)全加氫裝置原料油在兩段反應(yīng)區(qū)之間的升壓、降壓、再升壓的過程,節(jié)約電耗;②反應(yīng)產(chǎn)物只經(jīng)過一次降溫冷卻過程,不設(shè)置加氫脫蠟進(jìn)料加熱爐、加氫脫蠟/補(bǔ)充精制熱高分空冷器,避免了傳統(tǒng)兩段全加氫裝置反應(yīng)產(chǎn)物冷卻、升溫、再冷卻的過程,節(jié)省了電耗和燃料氣消耗;③只設(shè)置一套循環(huán)氫系統(tǒng),機(jī)械效率更高,節(jié)省電耗;④反應(yīng)部分流程更短,加氫處理、加氫脫蠟、補(bǔ)充精制反應(yīng)器采用一段串聯(lián)流程,管線與設(shè)備熱損失少,節(jié)省燃料消耗;⑤不設(shè)置加氫處理反應(yīng)產(chǎn)物低壓蒸汽汽提,節(jié)省蒸汽消耗。
以加工量200 kt/a的環(huán)烷基潤(rùn)滑油加氫裝置進(jìn)行對(duì)比,具體公用工程消耗及能耗見表6。由表6可見,高壓汽提型全加氫潤(rùn)滑油裝置與傳統(tǒng)兩段法全加氫型潤(rùn)滑油裝置比較,能耗減少約12%,節(jié)能效果顯著。
表6 兩種加氫流程能耗對(duì)比
通過在全加氫型潤(rùn)滑油生產(chǎn)裝置中引入高壓氫氣汽提技術(shù),將傳統(tǒng)的一段加氫處理和二段加氫脫蠟-補(bǔ)充精制兩個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)整合為一段串聯(lián)系統(tǒng),既優(yōu)化了原有的加工流程,減少了裝置占地,又能節(jié)省約8%的裝置投資,同時(shí)全裝置能耗下降約12%,對(duì)國(guó)內(nèi)煉油廠今后新建生產(chǎn)APIⅡ、Ⅲ類基礎(chǔ)油和環(huán)烷基基礎(chǔ)油裝置具有指導(dǎo)示范作用,該技術(shù)有望得到越來越廣泛的應(yīng)用,經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益顯著。