史芳芳，周孟焦，，陳 凱，康 明，梁曉峰，

（1.西南科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，四川綿陽 621010；2.四川中醫(yī)藥高等專科學(xué)校川西北中藥材資源研究與開發(fā)利用實(shí)驗(yàn)室，四川綿陽 621010）

藤椒屬于蕓香科植物花椒的亞屬，始載于《本草圖經(jīng)》，其果實(shí)、根、莖、葉皆可入藥，亦可食用，具有溫中止痛、祛風(fēng)除濕、健脾強(qiáng)胃等功效[1-2]。藤椒鮮品不易保存。藤椒油是將新鮮藤椒與食用油經(jīng)過一定的加工工藝提煉獲得的調(diào)味食品，保存了藤椒的風(fēng)味，較好地解決了鮮藤椒久放后香味損失嚴(yán)重及變質(zhì)的問題。

近年來，藤椒產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速[3]，藤椒油及其相關(guān)產(chǎn)品受到人們歡迎。但關(guān)于藤椒油產(chǎn)品鑒別相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)還不完善，藤椒油的組分及其分子結(jié)構(gòu)有待深入研究。目前，國內(nèi)外檢測食用油品質(zhì)常規(guī)的分析方法是高效液相色譜法、氣相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法等，需借助精密儀器設(shè)備和嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)室條件，對樣品處理復(fù)雜、檢測速度慢，不能滿足市場快速檢測的需要[4-5]。紅外光譜和拉曼光譜分析法在快速測定植物油和礦物油方面具有良好的效果[6-10]。邢存章等人[7]研究了花椒油的紅外光譜和拉曼光譜特征，將光譜分析手段引入花椒屬植物?；诩t外光譜和拉曼光譜具有分析速度快、靈敏度高、操作簡單、無需過多處理樣品等優(yōu)點(diǎn)，開發(fā)食用油快速檢測技術(shù)受到人們重視。試驗(yàn)以四川藤椒油為對象，采集了藤椒油的紅外光譜和激光拉曼光譜，通過分析比較，獲得了藤椒油的光譜特征，可為研發(fā)藤椒油的快速鑒別及品質(zhì)控制方法提供參考。

1 試驗(yàn)方法

試驗(yàn)用藤椒油樣品均產(chǎn)自四川洪雅、遂寧、峨眉山、綿陽等地。純的藤椒油由遂寧市祉香食品有限公司提供；其他藤椒油、花椒油、菜籽油、花生油等樣品，購于當(dāng)?shù)爻?，為品牌商品?/p>

樣品的分析測試在西南科技大學(xué)分析測試中心進(jìn)行，測試條件為室溫。Nicolet-5700型紅外吸收光譜儀，美國熱電儀器有限公司產(chǎn)品；采用液膜法，掃描波長范圍為400～4 000 cm-1，分辨率為0.4 cm-1；激光拉曼光譜In Via型激光拉曼光譜儀，英國Renishaw公司產(chǎn)品；激光器波長為785 nm，采譜范圍為 300～3 000 cm-1，分辨率為 1～2 cm-1。

2 結(jié)果與分析

2.1 紅外光譜分析

經(jīng)過比較，四川省內(nèi)不同產(chǎn)地的藤椒油的紅外光譜、拉曼光譜的譜帶數(shù)和相對強(qiáng)度均相似，為了方便比較，選取有代表性的譜圖作為藤椒油的光譜。

藤椒油的紅外吸收光譜圖見圖1，花椒油的紅外光譜圖見圖2，菜籽油的紅外光譜圖見圖3，花生調(diào)和油的紅外光譜圖見圖4。

圖1 藤椒油的紅外吸收光譜圖

圖2 花椒油的紅外光譜圖

由圖1可知，藤椒油在3 466，2 926，2 854，1 746，1 464，1 163，721 cm-1附近出現(xiàn)了7個(gè)明顯的紅外吸收譜帶；3 010，1 637，1 370 cm-1附近有3個(gè)吸收強(qiáng)度弱的紅外吸收譜帶。

圖3 菜籽油的紅外光譜圖

圖4 花生調(diào)和油的紅外光譜圖

其中3 466 cm-1附近寬的吸收峰，歸屬于羥基的O-H伸縮振動(dòng)峰，來自于藤椒油中以芳樟醇為首的醇類化合物振動(dòng)吸收帶；3 010 cm-1附近是不飽和碳的C-H伸縮振動(dòng)峰，反映了油類物質(zhì)中不飽和脂肪酸酯的特點(diǎn)。2 926，2 854 cm-1是油類物質(zhì)的特征吸收峰，是飽和碳的C-H伸縮振動(dòng)峰[11-12]；1 746 cm-1處的吸收峰尖銳而強(qiáng)，歸屬于脂肪酸酯的C=O的伸縮振動(dòng)的特征吸收[13]；1 464 cm-1處是亞甲基的彎曲振動(dòng)峰，1 370 cm-1處是甲基的彎曲振動(dòng)峰，因甲基只存在于鏈端，數(shù)量比亞甲基少，所以峰強(qiáng)比亞甲基弱；1 231，1 163，1 100 cm-1處的吸收峰是C-O-C的非對稱伸縮振動(dòng)峰，歸屬于脂肪酸酯[14]；721 cm-1附近的吸收峰，是長碳鏈的骨架振動(dòng)峰[15-16]；1 637 cm-1處的吸收峰為酰胺中C=O基團(tuán)的伸縮振動(dòng)峰，591 cm-1附近的吸收峰為C=O的面外彎曲振動(dòng)，來自于酰胺的酰胺Ⅵ帶。藤椒油的紅外光譜的信息表明，藤椒油中含有不飽和脂肪酸酯、脂肪酸酯、酰胺、醇類化合物。

由圖1～圖4可知，藤椒油的紅外光譜與市售品牌花椒油、菜籽油、花生調(diào)和油的紅外光譜峰位、峰形相似[7，12-13，17-18]。比較發(fā)現(xiàn)，912 cm-1處來自于反式烯烴上C-H的面外彎曲振動(dòng)，是藤椒油和花椒油的特征吸收峰；1 637 cm-1處酰胺的C=O伸縮振動(dòng)，是藤椒油的特征振動(dòng)峰；1 535 cm-1附近的紅外吸收為藤椒油獨(dú)有的特征吸收，歸屬為反式肽鍵N-H的變形振動(dòng)，可認(rèn)為是藤椒油的特征紅外光譜。

2.2 拉曼光譜分析

藤椒油的拉曼光譜圖見圖5，花椒油的拉曼光譜圖見圖6，菜籽油的拉曼光譜圖見圖7，花生調(diào)和油的拉曼光譜圖見圖8。

圖5 藤椒油的拉曼光譜圖

圖6 花椒油的拉曼光譜圖

圖7 菜籽油的拉曼光譜圖

如圖5藤椒油的拉曼光譜在1 079，1 260，1 305，1 440，1 630，1 658，2 855，2 901 cm-1附近出現(xiàn)8個(gè)強(qiáng)的拉曼散射譜峰，在863，1 747，2 728 cm-1附近處有3個(gè)較強(qiáng)的特征拉曼峰。

圖8 花生調(diào)和油的拉曼光譜圖

圖譜中出現(xiàn)的 1 440，1 630，1 658，2 855，2 901 cm-1強(qiáng)峰，1 440 cm-1附近為CH2基團(tuán)中C-H的彎曲振動(dòng)；1 658 cm-1附近強(qiáng)譜帶來自于順式C=C的伸縮振動(dòng)，反映出藤椒油中烯烴類化合物特點(diǎn)；2 855，2 901 cm-1附近分子基團(tuán)的振動(dòng)屬于C-C(CH2CH3)骨架變形或CH2CH3伸縮振動(dòng)。1 079 cm-1附近是C-C伸縮振動(dòng)[19-20]；1 260 cm-1和1 305 cm-1的拉曼峰的強(qiáng)度比值接近1，且863 cm-1處有拉曼譜帶，反映出藤椒油中油酸或亞油酸的特點(diǎn)[21]；1 747 cm-1處的拉曼峰為C=O的伸縮振動(dòng)歸屬于脂肪酸酯，反映出藤椒油的酯類特點(diǎn)。通過藤椒油拉曼光譜中各強(qiáng)譜帶的指認(rèn)，圖譜中拉曼峰主要對應(yīng)為油酸、亞油酸、α-亞麻酸等不飽和酸和烯類、脂肪酸酯，進(jìn)而可推斷藤椒油的成分。

藤椒油的拉曼光譜與市售品牌花椒油、菜籽油、花生調(diào)和油的拉曼光譜相比較[22-26]，在1 630 cm-1處出現(xiàn)了特征拉曼峰，為藤椒油獨(dú)有，1 260 cm-1和1 305 cm-1拉曼譜峰的強(qiáng)度幾乎相同，這是藤椒油與其他油相比最明顯的特征。

比較藤椒油的紅外光譜和拉曼光譜，C-H伸縮振動(dòng)（2 855 cm-1附近，拉曼強(qiáng)，紅外強(qiáng)），C=O的伸縮振動(dòng)（1 747 cm-1附近，拉曼弱，紅外強(qiáng)），C=C的伸縮振動(dòng)（1 637 cm-1附近，紅外弱，1 630 cm-1附近，拉曼強(qiáng)），CH2基團(tuán)中C-H的彎曲振動(dòng)（1 460 cm-1附近，拉曼強(qiáng)，紅外較強(qiáng)） 等結(jié)構(gòu)的分子振動(dòng)模式，既有紅外活性，也有拉曼活性。

3 結(jié)論

藤椒油的紅外光譜在3 466，2 926，2 854，1 746，1 464，1 163，721 cm-1附近有7個(gè)強(qiáng)吸收譜帶；3 010，1 637，1 370 cm-1附近有3個(gè)弱吸收譜帶。1 535 cm-1附近的紅外吸收可認(rèn)為是藤椒油的特征紅外光譜。藤椒油的拉曼光譜在1 079，1 260，1 305，1 440，1 630，1 658，2 855，2 901 cm-1附近有8個(gè)強(qiáng)的拉曼散射峰，863，1 747，2 728 cm-1處有3個(gè)較強(qiáng)的拉曼峰；1 260 cm-1和1 305 cm-1拉曼譜峰的強(qiáng)度相同是藤椒油拉曼光譜的特征。