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新型含鋯聚碳硅烷制備C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料及燒蝕性能

2019-11-18 08:09朱世步孟祥利張強(qiáng)朱陽楊星閆聯(lián)生張曉虎
裝備環(huán)境工程 2019年10期
關(guān)鍵詞:先驅(qū)形貌圖譜

朱世步,孟祥利,張強(qiáng),朱陽,楊星,閆聯(lián)生,張曉虎

(西安航天復(fù)合材料研究所,西安 710025)

隨著飛行器飛行速度的提高,飛行器超燃沖壓發(fā)動(dòng)機(jī)、表面熱結(jié)構(gòu)材料部件(如鼻錐、前緣)等,將承受超過2000 ℃的高溫[1-2],對(duì)高溫?zé)峤Y(jié)構(gòu)材料的性能提出了更高的要求。雖然C/C 復(fù)合材料具有低密度、低熱膨脹系數(shù)、高比強(qiáng)、優(yōu)異的高溫強(qiáng)度、良好的抗熱震和抗燒蝕性能等優(yōu)勢(shì),但是其較差的抗氧化性能限制了它們?cè)诟邷匮趸h(huán)境中的應(yīng)用。C/SiC 復(fù)合材料在1600 ℃以下具有優(yōu)異的抗氧化性能,但當(dāng)溫度高于2000 ℃時(shí),SiC 的氧化形式將從被動(dòng)氧化轉(zhuǎn)變?yōu)橹鲃?dòng)氧化,SiC 通過與氧氣直接反應(yīng),生成氣態(tài)SiO,氣體的揮發(fā)顯著降低了材料的抗氧化性能,難以適應(yīng)2000 ℃以上環(huán)境的服役需求[3-4]。因此,研究抗熱沖擊、抗氧化燒蝕的新型耐高溫復(fù)合材料具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

研究表明,在C/C 復(fù)合材料內(nèi)引入超高溫陶瓷基體能夠有效改善復(fù)合材料的整體抗氧化性能[5-9]。碳化鋯(ZrC)作為典型的超高溫陶瓷,其熔點(diǎn)高達(dá)3540 ℃,同時(shí)具有高硬度(5.5 GPa)、較低的密度(6.56 g/cm3)和低熱膨脹系數(shù)、優(yōu)異的熱傳導(dǎo)和電傳導(dǎo)性能等優(yōu)勢(shì)。此外其氧化生成的ZrO2也同樣具有高熔點(diǎn)和低密度的特性,因此,ZrC 陶瓷在航空航天等高溫領(lǐng)域顯示出很大的應(yīng)用潛力[10-12]。然而,在相對(duì)較低的溫度下,ZrC 陶瓷的抗氧化性能較差,C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料能夠有效克服ZrC 低溫抗氧化性差的不足,受到廣泛關(guān)注。當(dāng)前,C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的制備方法主要包括先驅(qū)體浸漬裂解法(PIP)[13-16]、反應(yīng)熔滲法(RMI)[17-18]、漿料浸漬法(SI)[19]等。在這些工藝方法中,PIP 法可通過對(duì)陶瓷先驅(qū)體分子鏈結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),進(jìn)而達(dá)到對(duì)最終熱解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)、組成和性能調(diào)控的目的。同時(shí),PIP 工藝還具有低溫成形對(duì)纖維損傷小,可以制備形狀復(fù)雜的異形件等優(yōu)點(diǎn),因此受到研究者的廣泛關(guān)注,并得到了相應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用。

采用碳化鋯先驅(qū)體,通過PIP 工藝在C/C-SiC 復(fù)合材料引入ZrC 陶瓷,能夠使ZrC 陶瓷相在復(fù)合材料基體內(nèi)相對(duì)均勻分布,得到綜合性能優(yōu)異的復(fù)合材料。如Li 等[20-21]采用中科院過程工程研究所制備的碳化鋯先驅(qū)體混合聚碳硅烷先驅(qū)體制備了C/ZrC-SiC復(fù)合材料,結(jié)果表明,復(fù)合材料具有良好的力學(xué)和燒蝕性能。雖然通過交替使用碳化鋯、碳化硅先驅(qū)體或者將二者混合浸漬-裂解能夠得到C/ZrC-SiC 復(fù)合材料,但是過程較為繁瑣,原材料浪費(fèi)較為嚴(yán)重。因此,研究 ZrC-SiC 復(fù)相陶瓷先驅(qū)體用于 PIP 工藝制備C/ZrC-SiC 復(fù)合材料具有重要的應(yīng)用價(jià)值。文中針對(duì)新型含鋯聚碳硅烷(Polyzirconocenecarbosilane,PZCS)的交聯(lián)固化、高溫裂解(1000 ℃和1500 ℃)過程等開展應(yīng)用研究,同時(shí)以此為基礎(chǔ),采用PIP法制備了C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料,并考察了其抗燒蝕性能。

1 試驗(yàn)

1.1 原材料及實(shí)驗(yàn)過程

聚鋯碳硅烷(Polyzirconocenecarbosilane, PZCS)由中國科學(xué)院過程工程研究所提供。取一定量的PZCS 溶液,在一定溫度和氮?dú)鈿夥障鹿袒? h,得到固化后先驅(qū)體。取一定量的PZCS 先驅(qū)體放入石墨坩堝中,在保護(hù)氣氛下進(jìn)行熱處理分解,以一定的升溫速率分別升溫至1000 ℃和1500 ℃,并保溫2 h,得到裂解陶瓷粉末。C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的制備采用“CVI+PIP”相結(jié)合的工藝,首先以C3H6為碳源,N2氣為載氣,以初始密度為0.45 g/cm3的碳布網(wǎng)胎針刺預(yù)制體為增強(qiáng)體,通過化學(xué)氣相滲透工藝(Chemical Vapor Infiltration, CVI)在940 ℃條件下沉積熱解碳于針刺預(yù)制體內(nèi),得到低密度C/C 復(fù)合材料坯體。再將溶解于二甲苯的PZCS 先驅(qū)體溶液作為浸漬劑,采用先驅(qū)體浸漬裂解工藝(Precursor Infiltration and Pyrolysis, PIP)將SiC-ZrC 陶瓷基體引入低密度C/C 坯體。經(jīng)過多次循環(huán)PIP 工藝,當(dāng)連續(xù)2 次致密質(zhì)量增量小于0.5%后,完成致密工藝,最后得到密度約為1.83 g/cm3的C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料。

1.2 性能測試

采用PerkinElimer 2000 型紅外分光光度計(jì)進(jìn)行紅外光譜分析 (FT-IR),采用溴化鉀壓片,波數(shù)范圍為400~4000 cm-1。X-射線光電子能譜測試在Thermo K-Alpha 光電子能譜儀上完成。差熱分析(TG/DTA)采用TG209F3 型(NETZSCH,德國)TG 熱分析儀,N2氣保護(hù),升溫速率為10 ℃/min,升溫區(qū)間為室溫至980 ℃。X-射線衍射分析在德國Bruker 公司生產(chǎn)的D8 Advance 型XRD 衍射儀上分析,掃描范圍為10°~80°。參照GJB 323A—96,通過氧乙炔燒蝕試驗(yàn)表征C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的高溫抗氧化燒蝕性能。其中,火焰熱流密度3200 kW/m2,氧氣和乙炔的流量分別為1.12、0.83 L/s ,氧氣及乙炔分壓為0.4、0.095 MPa,燒蝕時(shí)間為600 s。在德國Bruker 公司生產(chǎn)的D8 Advance 型XRD 衍射儀上進(jìn)行X-射線衍射分析,掃描范圍為10°~80°。采用JEOL JSM-64690LV(JEOL)型掃描電子顯微鏡(SEM)觀察復(fù)合材料的微觀形貌,并用能譜(EDS)分析復(fù)合材料的元素組成。

2 結(jié)果及分析

2.1 PZCS 先驅(qū)體結(jié)構(gòu)及陶瓷化

首先通過對(duì)聚碳硅烷先驅(qū)體(PCS)和PZCS 先驅(qū)體進(jìn)行紅外光譜測試,對(duì)比分析了兩者的分子結(jié)構(gòu),如圖1 所示。位于2950 cm-1和2890 cm-1的吸收峰為Si—CH3中C—H 的伸縮振動(dòng)峰;1400 cm-1和1250 cm-1的吸收峰分別為Si—CH3中C—H 的彎曲振動(dòng)和CH2的變形吸收峰;1360 cm-1和1020 cm-1的吸收峰分別歸屬于Si—CH2—Si 中C—H 的伸縮振動(dòng)和Si—CH2—Si 中CH2的擺動(dòng),而2100 cm-1吸收峰則屬于Si—H 伸縮振動(dòng),在PCS 和PZCS 圖譜中均出現(xiàn)上述歸屬于PCS 先驅(qū)體的特征吸收峰。PCS 的FTIR 圖譜中,A(Si—H)/A(Si—CH3)吸光度比值明顯高于PZCS 圖譜。說明在PZCS 合成反應(yīng)中,Si—H 鍵是主反應(yīng)基團(tuán),反應(yīng)是以消耗Si—H 鍵進(jìn)行的,使得PZCS 中的Si—H 鍵含量明顯低于PCS。同時(shí),在PZCS 圖譜中,出現(xiàn)了位于3106 cm-1和1438 cm-1的特征吸收峰,由于PZCS 的合成采用的是以二茂鋯為催化劑的插入聚合反應(yīng),因此分析認(rèn)為此處吸收峰分別屬于茂基中C—H 和C—C 的伸縮振動(dòng)。表明在PCS分子鏈中成功引入了鋯元素,PZCS 先驅(qū)體包含Si的C 分子主鏈,同時(shí)含有Si—CH3、Si—CH2—Si、Si—H 和Cp 基團(tuán)。

圖1 PZCS 和PCS 先驅(qū)體FT-IR 圖譜

為了進(jìn)一步分析PZCS 先驅(qū)體中各元素的結(jié)合狀態(tài),對(duì)PZCS 先驅(qū)體進(jìn)行了X-射線光電子能譜分析(XPS)。由XPS 全譜分析(見圖2)可知,PZCS先驅(qū)體除了具有O1s(532.3 eV)、C1s (284.8 eV)、Si2s(153 eV)和Si2p(101.9 eV)結(jié)合能峰外,還具有Zr 3d 軌道結(jié)合能峰,說明PZCS 中含有C、H、O、Si、Zr 等元素。對(duì)Zr 3d 軌道結(jié)合能峰進(jìn)行高分辨譜圖分析可以發(fā)現(xiàn),其結(jié)合能峰型不是對(duì)稱結(jié)構(gòu),說明其是多種化學(xué)鍵的耦合。進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行高斯擬合分析可以得知,Zr 3d 軌道結(jié)合能峰包含Zr—O—C(184.9 eV)、Zr—O(182.7 eV)和 Zr—C(181.5 eV)化學(xué)鍵,說明Zr 元素成功引入PZCS 分子鏈中。結(jié)合FT-IR 的分析結(jié)果可以得知,PZCS 先驅(qū)體包含Si—C 分子主鏈,同時(shí)含有Si—CH3,Si—CH2—Si,Si—H、Zr—O—C, Zr—O、Zr—C 以及Cp 基團(tuán)。

為了更接近實(shí)際浸漬-固化-裂解的工藝過程,首先,將PZCS 先驅(qū)體在設(shè)定的程序下進(jìn)行升溫,并在300 ℃高溫固化一定時(shí)間,得到固化后的PZCS 先驅(qū)體。對(duì)比分析了固化前后PZCS 先驅(qū)體的FITR 圖譜,如圖3a 所示。經(jīng)交聯(lián)固化后,固化產(chǎn)物中Si—H 鍵(位于2100 cm-1的伸縮振動(dòng)峰)的強(qiáng)度明顯降低,固化產(chǎn)物中的Si—H 伸縮吸收峰(2100 cm-1)與Si—CH3振動(dòng)吸收峰(1250 cm-1)的吸光度比由0.51下降至0.32。這是因?yàn)樵谙闰?qū)體固化階段發(fā)生Si—H鍵之間的偶合脫氫反應(yīng)(見式1),反應(yīng)形成Si—Si鍵橋聯(lián)結(jié)構(gòu),先驅(qū)體形成三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),PZCS先驅(qū)體逐漸形成不溶的固體。同時(shí)由于Si—Si 鍵不穩(wěn)定,在后續(xù)進(jìn)一步升溫處理過程中會(huì)發(fā)生Kumada 重排反應(yīng)。

接著分析了經(jīng)過固化的PZCS 先驅(qū)體的TG 曲線,如圖3b 所示。固化前后PZCS 先驅(qū)體的熱分解曲線基本一致,固化后PZCS 先驅(qū)體在980 ℃的陶瓷產(chǎn)率為 71.24%,明顯高于未固化 PZCS 先驅(qū)體(53.2%)。結(jié)合固化質(zhì)量保留率(PZCS 先驅(qū)體的固化質(zhì)量保留率為93.16%),可計(jì)算出PZCS 先驅(qū)體的陶瓷產(chǎn)率為66.37%。固化后PZCS 先驅(qū)體由于已經(jīng)經(jīng)歷了聚合物的交聯(lián)和固化階段,其在室溫至300 ℃階段基本沒有質(zhì)量損失發(fā)生。隨著溫度的升高,PZCS先驅(qū)體經(jīng)歷側(cè)鏈有機(jī)官能團(tuán)的斷裂分解、有機(jī)物向無機(jī)物轉(zhuǎn)變等階段。800~980 ℃階段,PZCS 從有機(jī)物向無機(jī)物的轉(zhuǎn)變基本完成,產(chǎn)物為均一的無定形無機(jī)物,該階段先驅(qū)體的質(zhì)量損失較小,基本處于穩(wěn)定狀態(tài)。

圖3 PZCS 先驅(qū)體固化前后FT-IR 和TG 圖譜

為了分析PZCS 在不同溫度熱解產(chǎn)物的相結(jié)構(gòu)及組成,對(duì)熱解產(chǎn)物進(jìn)行了XRD 表征,結(jié)果如圖4 所示。由結(jié)果可知,譜線中33.2°、38.5°、55.6°、66.3°處的衍射峰分別歸屬于面心立方結(jié)構(gòu)ZrC 的(111)、(200)、(220)、(311)、(222)晶面(JCPDS no. 35-0784)[22]。1000 ℃條件熱解產(chǎn)物XRD 譜線沒有發(fā)現(xiàn)晶態(tài)SiC 結(jié)構(gòu),其組成主要是ZrC 結(jié)構(gòu)和無定形SiC。同時(shí),ZrC晶體衍射峰強(qiáng)度較低,半峰寬較大,表明產(chǎn)物ZrC 陶瓷結(jié)晶程度較低,ZrC 晶粒具有較小的尺寸。結(jié)合Scherrer 公式計(jì)算[23],ZrC 晶粒尺寸大約為9.1 nm。隨著熱解溫度升高至1500 ℃,XRD 圖譜上發(fā)現(xiàn)新的衍射峰,分別為35.7°、60.2°、71.9°,歸屬于β-SiC結(jié)構(gòu)的(111)、(220)、(311)晶面[24]。結(jié)果表明,在1500 ℃下,無定形SiC 轉(zhuǎn)化為晶態(tài)SiC。歸屬于ZrC晶體的衍射峰強(qiáng)度增強(qiáng),同時(shí)衍射峰變得更加尖銳,表明在此溫度下熱解,ZrC 的結(jié)晶程度升高,晶粒進(jìn)一步長大。由XRD 結(jié)果可知,新型PZCS 先驅(qū)體在合適的溫度下熱解能夠得到ZrC-SiC 復(fù)相陶瓷,同時(shí)結(jié)合EDS 元素分布譜圖(見圖5)分析發(fā)現(xiàn),在1000 ℃和1500 ℃裂解得到的陶瓷粉末,其C、Si、Zr 元素呈現(xiàn)出均勻分布,Zr 元素均勻地分散在所得陶瓷粉末中。在此溫度下,裂解產(chǎn)物主要是均勻分布的ZrC 和SiC 陶瓷相,形成均勻的復(fù)相SiC-ZrC 陶瓷。不同的溫度裂解先驅(qū)體,在掃描電鏡及元素面掃描結(jié)果上沒有明顯的差別,得到的均是ZrC-SiC 復(fù)相陶瓷材料,其中 ZrC 陶瓷相在復(fù)相陶瓷中的占比約為9.5%~12.8%。由以上結(jié)果可見,PZCS 是制備ZrC-SiC陶瓷基復(fù)合材料的理想候選先驅(qū)體之一。

圖4 PZCS 在不同溫度熱解樣品的XRD 圖譜

2.2 C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料燒蝕性能

采用PIP 工藝制備得到的C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料,由宏觀照片可知(見圖6),試樣整體呈灰黑色,外觀質(zhì)地均一,表面較為平整,肉眼觀察無明顯裂紋,表面質(zhì)感較為脆硬,仔細(xì)觀察能見到纖維束。由C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料表面SEM 圖(見圖7a)可知,其表面具有少量裂紋,外表孔隙相對(duì)較少,形成較致密的陶瓷基體。通過氧乙炔焰燒蝕實(shí)驗(yàn)分析了C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的抗燒蝕性能,并與C/C-SiC復(fù)合材料在相同條件下的抗燒蝕性能進(jìn)行對(duì)比分析。燒蝕實(shí)驗(yàn)中,氧乙炔焰溫度約2700~2800 ℃。燒蝕過程中,C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的表面溫度在很短時(shí)間內(nèi)達(dá)到平衡。燒蝕后表面覆蓋著一層不均勻的白色物質(zhì)(見圖6),在試樣中心處形成燒蝕坑,這是氧乙炔火焰直接燒蝕的位置,因此在整個(gè)試樣表面,中心處燒蝕最嚴(yán)重。燒蝕后表層形貌呈顆粒狀,但未發(fā)現(xiàn)纖維的裸露和破壞,說明基體氧化層對(duì)纖維起到了很好的保護(hù)作用。C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的線燒蝕率為 0.0067 mm/s,而相同條件下C/C-SiC 復(fù)合材料的線燒蝕率為 0.010 mm/s。燒蝕后的微觀形貌表明,C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料表面形成了多孔狀物質(zhì)(見圖7b),沒有內(nèi)部纖維的裸露現(xiàn)象,也沒有明顯的脫落等。對(duì)比燒蝕前后復(fù)合材料的XRD 圖譜可以發(fā)現(xiàn),C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料燒蝕后主要出現(xiàn)了ZrO2的特征衍射峰(見圖8),表明表面覆蓋的白色物質(zhì)含有ZrO2。

圖5 不同溫度下PZCS 裂解SiC-ZrC 多相陶瓷元素分布及SEM 形貌

圖6 燒蝕前后C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的數(shù)碼照片

圖7 燒蝕前后C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的表面SEM 形貌

圖8 燒蝕前后C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的XRD 圖譜

燒蝕后,C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料中心區(qū)域形貌和元素面分布如圖9 所示。材料在燒蝕過程中,燒蝕中心區(qū)域面臨高速氣流的沖刷,從而使得材料表面的混合物覆蓋層形成不均勻的多孔結(jié)構(gòu),部分覆蓋層被氣流沖刷而流失。從整體微觀結(jié)構(gòu)來看,并沒有發(fā)現(xiàn)裸露的纖維,形成的氧化物覆蓋層對(duì)纖維起到較好的保護(hù)作用,材料內(nèi)部基體沒有受到氧化作用。由元素面分布圖可知,復(fù)合材料燒蝕后,燒蝕區(qū)域表面主要存在C、Zr、Si 和O 元素。燒蝕中心區(qū)溫度高于2700 ℃, ZrC 氧化形成穩(wěn)定存在的ZrO2,而SiC 氧化物SiO2的沸點(diǎn)為2230 ℃,SiO2部分氣化被高溫氣流沖刷流失,留下多孔結(jié)構(gòu)的ZrO2形貌。ZrO2氧化層發(fā)揮著隔離氧化氣氛和熱擴(kuò)散的作用,阻止復(fù)合材料基體進(jìn)一步氧化燒蝕。

圖9 C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料燒蝕后中心區(qū)形貌及元素分布

C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料燒蝕過渡區(qū)形貌和元素面分布如圖10 所示。材料在燒蝕過程中,燒蝕過渡區(qū)域溫度低于中心區(qū)域,同時(shí)受到氣流沖刷也較弱,材料表面的氧化物較為緊密。觀察其元素面分布圖可以發(fā)現(xiàn),材料在燒蝕后其表面主要為C、Zr、Si 和O 元素。燒蝕后,材料表面Si、O 兩種元素占絕大部分,C、Zr 含量極少。燒蝕過渡區(qū)溫度較低,SiO2熔融形成流動(dòng)玻璃態(tài)SiO2流動(dòng)相,可以彌補(bǔ)Zr 系陶瓷氧化物ZrO2熔融前固體顆粒之間的粘結(jié)力,提高ZrO2顆粒之間的作用力。SiO2與ZrO2形成的共熔體,在高溫高速氣流作用下,形成連續(xù)外部SiO2包裹ZrO2顆粒的熔融保護(hù)層,有效隔離氧化氣氛形成抗氧化層,阻止復(fù)合材料基體中的ZrC、SiC、C 等組元的進(jìn)一步氧化,因此元素掃描中沒有明顯的C 和Zr 元素。C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料的燒蝕包含高溫下復(fù)雜的熱- 物理、熱-化學(xué)及機(jī)械剝蝕耦合過程。在燒蝕過程中可能發(fā)生以下主要化學(xué)反應(yīng)[25-27]:

圖10 C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料燒蝕后過渡區(qū)形貌及元素分布

當(dāng)燒蝕發(fā)生時(shí),復(fù)合材料表面溫度短時(shí)間內(nèi)急劇升高,氧化性氣氛與表面SiC、ZrC 陶瓷基體發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生ZrO2和SiO2。在溫度相對(duì)較低區(qū)域,熔融態(tài)的SiO2形成連續(xù)致密的涂層,能夠發(fā)揮隔離氧化性氣氛的作用,阻礙熱氣流進(jìn)一步侵蝕內(nèi)部纖維[28]。此外,在高溫下SiO2和ZrO2能夠相互燒結(jié)在一起形成致密層,形成有效的隔熱層,阻止熱傳導(dǎo)及火焰超高溫?zé)釟饬飨騼?nèi)擴(kuò)散。根據(jù)上述反應(yīng),SiO2沸點(diǎn)約為2230 ℃,當(dāng)燒蝕中心區(qū)復(fù)合材料表面溫度進(jìn)一步升高,部分液態(tài)SiO2在高溫下可能發(fā)生氣化消耗,SiO2將失去其抗氧化保護(hù)涂層作用,具有低蒸汽壓和高黏度的ZrO2層在超過2000 ℃環(huán)境下仍然具有很好的穩(wěn)定性,主要靠ZrO2氧化層發(fā)揮隔離氧化性氣氛和熱擴(kuò)散的作用。因此燒蝕中心區(qū)冷卻后,ZrO2主要為多孔狀結(jié)構(gòu),SiO2和SiC 主要分布在靠近碳基體層。這種SiC-ZrC 復(fù)相陶瓷氧化形成的梯度SiO2-ZrO2-SiC混合陶瓷層能夠有效提高材料的抗燒蝕性能[29]。

3 結(jié)論

鋯元素成功引入聚碳硅烷分子鏈,得到新型含鋯聚碳硅烷。PZCS 先驅(qū)體分子鏈包含Si—CH3、Si—CH2—Si、Si—H 和Cp 等基團(tuán)。PZCS 先驅(qū)體在980 ℃的陶瓷產(chǎn)率為66.37%。在相對(duì)較低溫度(1000 ℃)熱解,得到非晶態(tài)SiC 和晶態(tài)ZrC 陶瓷粉末。當(dāng)熱解溫度提升至1500 ℃,得到結(jié)晶程度較好的SiC 和ZrC晶體。采用新型聚鋯碳硅烷(PZCS)先驅(qū)體經(jīng)PIP工藝能夠獲得C/C-SiC-ZrC 復(fù)合材料。所得復(fù)合材料具有良好的抗燒蝕性能,氧-乙炔火焰燒蝕600 s 的線燒蝕率為0.0067 mm/s。燒蝕過程中形成的熔融態(tài)的SiO2結(jié)合SiC、ZrO2形成連續(xù)致密的連續(xù)層,能夠有效阻止復(fù)合材料受到進(jìn)一步的燒蝕。

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