付連娟 曲玉超

摘 ? 要：能力驗(yàn)證是驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力，提高檢測(cè)水平的重要手段之一。它為不同實(shí)驗(yàn)室間的數(shù)據(jù)對(duì)比提供了有效途徑。而溴酸鹽和氯酸鹽作為水質(zhì)安全評(píng)價(jià)的重要參數(shù)，能力驗(yàn)證組織頻率很高。因此本文將討論使用離子色譜法對(duì)水中溴酸鹽和氯酸鹽檢測(cè)過程中的關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)進(jìn)行系統(tǒng)總結(jié)，主要是如何在按照作業(yè)指導(dǎo)書要求的前提下，保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

關(guān)鍵詞：溴酸鹽 ?氯酸鹽 ?離子色譜ICS-5000 ?能力驗(yàn)證

中圖分類號(hào)：X82 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文章編號(hào)：1674-098X（2019）07（c）-0067-02

溴酸鹽作為潛在致癌物，是經(jīng)過臭氧消毒后所生成的副產(chǎn)物。氯酸鹽具有較強(qiáng)的氧化性，易造成人體有用的礦物質(zhì)的流逝，影響身體健康。因此溴酸鹽和氯酸鹽作為水質(zhì)安全評(píng)價(jià)的重要參數(shù)，能力驗(yàn)證組織頻率很高。能力驗(yàn)證對(duì)于實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系具有重要的意義[1]，需引起足夠重視。我機(jī)構(gòu)在2017年8月參加了中國(guó)疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所組織實(shí)施的“水中溴酸鹽和氯酸鹽檢測(cè)”能力驗(yàn)證計(jì)劃（CNCA-17-A05）?，F(xiàn)將其關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)進(jìn)行一下總結(jié)。

1 ?人員

為有效完成此次能力驗(yàn)證計(jì)劃，本實(shí)驗(yàn)室嚴(yán)格按照質(zhì)量管理體系的要求對(duì)檢測(cè)過程的各個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行全面控制。首先選用食品檢測(cè)經(jīng)驗(yàn)較為豐富，而且對(duì)檢測(cè)參數(shù)的方法標(biāo)準(zhǔn)和儀器性能熟悉的檢驗(yàn)人員作為主檢人員，盡量避免人員操作引起的誤差。同時(shí)與其他實(shí)驗(yàn)員進(jìn)行試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比，并提供質(zhì)量控制材料。

2 ?儀器設(shè)備

為了確保儀器設(shè)備的性能得到有效保持，保證整個(gè)檢測(cè)工作的有效性和可靠性，對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中涉及使用的主要設(shè)備ICS-5000離子色譜儀、DS6型電導(dǎo)檢測(cè)器，As-Ap自動(dòng)進(jìn)樣器、IonPac AS19 4×250mm分析柱，IonPacAG19 4×50mm保護(hù)住，ADRS ?600陰離子抑制 器，Chromeleon6.80色譜工作站等進(jìn)行檢查。確認(rèn)儀器設(shè)備證書在有效日期范圍內(nèi)，檢定結(jié)論均為合格，校準(zhǔn)證書中規(guī)格型號(hào)、出廠編號(hào)等信息與儀器設(shè)備一致。同時(shí)開展了儀器的期間核查，核查結(jié)果為滿意。針對(duì)ICS-5000離子色譜儀，實(shí)驗(yàn)過程中需注意以下幾點(diǎn)。

（1）淋洗液的配置。

淋洗液的質(zhì)量會(huì)影響背景電導(dǎo)值、峰的響應(yīng)值和靈敏度、線性和基線噪音等實(shí)驗(yàn)結(jié)果，故而淋洗液的配置十分重要。如果氫氧化鈉淋洗液是手動(dòng)配制而成，則最好一周一換，并先經(jīng)過0.45μm水系濾膜進(jìn)行過濾，除去雜質(zhì)，然后超聲脫氣，去除氣泡，最后將脫氣的淋洗液倒入事先通入氮?dú)獾牧芟垂拗?，瓶蓋擰緊后通入氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)，防止溶液變質(zhì)。

（2）進(jìn)樣器的排泡。

進(jìn)樣器一但進(jìn)入氣泡，就會(huì)影響進(jìn)樣體積的準(zhǔn)確度，導(dǎo)致結(jié)果的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性變差。所以在儀器剛運(yùn)行時(shí)，首先清洗進(jìn)樣器并觀察是否有氣泡，若有氣泡則將進(jìn)樣器從儀器上取下，用注射器反復(fù)注入水再排出，直至注射器中無氣泡為止，將最后一次注滿的注射器推出一滴液體，防止空氣進(jìn)入，將其擰在儀器上，排泡結(jié)束。

（3）定量環(huán)的選擇。

一般推薦進(jìn)樣體積為多少，定量環(huán)就選擇多大體積，這樣避免因?yàn)槎凯h(huán)體積的大小而影響結(jié)果的重現(xiàn)性。

（4）抑制器的檢查。

抑制器具有提高檢測(cè)靈敏度，降低背景電導(dǎo)的作用，所以抑制器是整個(gè)檢測(cè)過程中的核心部件。在儀器開機(jī)時(shí)，應(yīng)該先開泵，當(dāng)泵壓力達(dá)到1000psi以上時(shí)，再打開抑制器電源，根據(jù)淋洗液的濃度，選擇相應(yīng)的電流數(shù)值，之后會(huì)觀察到抑制器REGEN OUT管路中出現(xiàn)間斷的氣泡，表明抑制器工作正常。

3 ?標(biāo)準(zhǔn)溶液與試劑

由于標(biāo)準(zhǔn)溶液是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的重要指標(biāo)之一，所以本實(shí)驗(yàn)室選用的溴酸鹽、 氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液均購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，氫氧化鈉為優(yōu)級(jí)純 （GR）試劑，并保證標(biāo)準(zhǔn)溶液保存環(huán)境符合標(biāo)準(zhǔn)溶液證書要求，且標(biāo)準(zhǔn)溶液在有效期范圍內(nèi)使用。由此可排標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的誤差。

4 ?檢測(cè)方法

本次能力驗(yàn)證計(jì)劃并未限定檢測(cè)方法，故采用作業(yè)指導(dǎo)書推薦方法GB /T5750.10-2006[2]和GB/T 5750.11-2006[3]離子色譜法，以保留時(shí)間定性，峰面積定量。此方法操作簡(jiǎn)單、快捷、靈敏度高，并且已通過了CNAS、CMA 認(rèn)證評(píng)審。正確繪制并使用標(biāo)準(zhǔn)曲線是實(shí)驗(yàn)獲得準(zhǔn)確結(jié)果的基礎(chǔ)和前提，首先對(duì)盲樣數(shù)值進(jìn)行粗測(cè)，然后在盲樣數(shù)值附近多做幾點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)，制作一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線最低包含五個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)，線性關(guān)系≥99.0%，且盲樣的數(shù)值最好在曲線的中間，保證盲樣數(shù)值的準(zhǔn)確性。 在盲樣測(cè)定的同時(shí)，可選擇已知濃度的溴酸鹽和氯酸鹽質(zhì)控樣作為參考樣，如果質(zhì)控樣的測(cè)定結(jié)果在允許的濃度范圍內(nèi)，說明本次盲樣測(cè)定結(jié)果是準(zhǔn)確可靠的[4]。另外，實(shí)驗(yàn)室條件允許的話，可以進(jìn)行儀器比對(duì)，以及人員比對(duì)，最后取平均值作為上報(bào)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

5 ?實(shí)驗(yàn)室環(huán)境

實(shí)驗(yàn)室環(huán)境是能力驗(yàn)證獲得理想結(jié)果的基礎(chǔ)，實(shí)驗(yàn)開始前對(duì)環(huán)境條件進(jìn)行系統(tǒng)檢查，保證實(shí)驗(yàn)室的溫度在就業(yè)指導(dǎo)書上要求的20℃±3℃之間。以排除環(huán)境對(duì)測(cè)試結(jié)果造成的影響。

6 ?能力驗(yàn)證樣品

當(dāng)實(shí)驗(yàn)室的檢驗(yàn)人員收到樣品時(shí)，應(yīng)首先確認(rèn)樣品是否完好，然后按照就業(yè)指導(dǎo)書上的保存和使用條件進(jìn)行保存和使用，最后在規(guī)定的時(shí)間范圍內(nèi)完成實(shí)驗(yàn)。

7 ?測(cè)試前處理

飲用水中溴酸鹽的檢測(cè)能力驗(yàn)證計(jì)劃作業(yè)指導(dǎo)書上說明，檢測(cè)溴酸鹽前，需用純水準(zhǔn)確稀釋100倍使用。而飲用水中氯酸鹽的檢測(cè)能力驗(yàn)證計(jì)劃作業(yè)指導(dǎo)書上說明，檢測(cè)氯酸鹽前，需用純水準(zhǔn)確稀釋10倍使用。因此，我們要嚴(yán)格按照參數(shù)各自的就業(yè)指導(dǎo)書上的稀釋倍數(shù)進(jìn)行稀釋，這樣保證了因稀釋倍數(shù)引起的誤差。在稀釋的過程中，使用檢定合格的移液槍或移液管、校準(zhǔn)的容量瓶（帶有檢定合格或校準(zhǔn)證書），以免造成稀釋倍數(shù)不準(zhǔn)確，稀釋后的樣品通過0.45μm濾膜過濾，除去雜質(zhì)后直接上機(jī)。

8 ?檢測(cè)結(jié)果

本次能力驗(yàn)證采用頻數(shù)柱狀分布圖法檢驗(yàn)結(jié)果的分布情況，采用GB/T 28043-2011利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)進(jìn)行能力統(tǒng)計(jì)的方法[5]中的迭代穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法對(duì)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算穩(wěn)健平均值作為能力驗(yàn)證的指定值，計(jì)算穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差作為能力驗(yàn)證的能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差，采用比分?jǐn)?shù)法進(jìn)行結(jié)果判定，確保能力驗(yàn)證統(tǒng)計(jì)判定的科學(xué)合理與客觀正確。評(píng)價(jià)規(guī)則：|Z|≤2為滿意結(jié)果;2<|Z|<3為可疑結(jié)果;|Z|≥3為離群結(jié)果。

本次能力驗(yàn)證溴酸鹽報(bào)出結(jié)果為1.01mg/L和1.91mg/L，氯酸鹽報(bào)出結(jié)果為7.06mg/L和10.2mg/L，|Z|≤2為滿意結(jié)果。

9 ?結(jié)語

本文采用離子色譜法測(cè)定考核樣品水中溴酸鹽和氯酸鹽，檢測(cè)過程嚴(yán)格按照質(zhì)量管理體系和作業(yè)指導(dǎo)書上的要求，并使用質(zhì)控樣進(jìn)行質(zhì)量控制，兩份能力驗(yàn)證考核樣品均獲得了滿意結(jié)果。

參考文獻(xiàn)

[1] 李錦程，陶坪，王冬妍，等.對(duì)實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證的認(rèn)識(shí)[J].現(xiàn)代測(cè)量與實(shí)驗(yàn)室管理，2006（6）：35-37.

[2] GB/T 5750.10-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法.消毒副產(chǎn)物指標(biāo)[S].

[3] GB/T 5750.11-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法.消毒劑指標(biāo)[S].

[4] 謝勤美，虞精明.納氏試劑分光光度法測(cè)定水中氨氮能力驗(yàn)證的體會(huì)[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2010，20（7）：1816-1818.

[5] 中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.GB/T 28043-2011.