宋遠(yuǎn)強(qiáng),周 玉,胡 譽(yù),柳知非,孫好芬
(青島理工大學(xué) 環(huán)境與市政工程學(xué)院,山東 青島 266033)
近年來,我國重工業(yè)發(fā)展迅猛,各類燃煤熱電廠如雨后春筍般拔地而起,在為經(jīng)濟(jì)發(fā)展作出重大貢獻(xiàn)的同時,對大氣的污染程度卻也日益增加,其中主要污染物是氮氧化物和二氧化硫,全國二氧化硫總排放量的一半是燃煤電廠所排放的[1],而酸雨的構(gòu)成主要是因?yàn)镾O2排放量大。脫硫技術(shù)依據(jù)其煤炭的燃燒過程將處理階段分為燃燒前的燃料脫硫、燃燒中的脫硫和燃燒后的脫硫三種[2]。為控制其產(chǎn)生的污染,工業(yè)中常使用的脫硫技術(shù)為濕法石灰石-石膏法脫硫技術(shù)。由于原料價格低廉、技術(shù)成熟等優(yōu)點(diǎn),傳統(tǒng)FGD脫硫技術(shù)在我國國內(nèi)廣泛使用,但該技術(shù)也由于副產(chǎn)物利用率低、裝置易發(fā)生堵塞結(jié)垢等問題得不到更好解決而飽受詬??;與之相比,氧化鎂法不僅彌補(bǔ)了傳統(tǒng)FGD技術(shù)存在的缺陷,脫硫工藝的脫硫率大大提高,而且副產(chǎn)品七水合硫酸鎂可以用做鎂肥、運(yùn)行更加穩(wěn)定。為更好提高煙氣處理效率,結(jié)合兩者優(yōu)勢, MSN綜合高效煙氣凈化工藝被提出。
MSN工藝(Magnesium oxide desulfurization denitration ),M指的是吸收劑為氧化鎂,S指代要除去的二氧化硫,N指代要除去的氮氧化物。
MSN工藝擬定工藝系統(tǒng)主要由以下6個子系統(tǒng)組成:煙風(fēng)系統(tǒng)、漿液制備系統(tǒng)、脫硫脫硝一體化系統(tǒng)、副產(chǎn)品處理系統(tǒng)、工藝水系統(tǒng)和廢水處理系統(tǒng)。本文重點(diǎn)介紹煙風(fēng)系統(tǒng)、脫硫脫硝一體化系統(tǒng)、副產(chǎn)品處理系統(tǒng)與廢水處理系統(tǒng)[3]。
入口的二氧化硫濃度、煙氣流量、含塵量等參數(shù)都會影響到氧化鎂法的脫除效率[4],其中,入口的二氧化硫濃度、煙氣流量等因素對脫硫效率的影響較大。
煙風(fēng)系統(tǒng)包括靜電除塵器、增壓風(fēng)機(jī)、煙氣換熱器(GGH)和煙囪。原煙氣通過使用靜電除塵器除塵后,然后由增壓風(fēng)機(jī)進(jìn)行增壓,再經(jīng)過GGH降溫后進(jìn)入脫硫塔脫硫;脫硫后的凈煙氣在進(jìn)入脫硝塔前由增壓風(fēng)機(jī)進(jìn)一步增壓,經(jīng)過脫硝后進(jìn)入GGH升溫至所需要的出口煙溫,最終排入大氣。在MSN工藝中,在增壓風(fēng)機(jī)的使用數(shù)量和安放位置會與傳統(tǒng)工藝有較大差異。
2.1.1 基本構(gòu)造
一般的脫硫塔中有循環(huán)泵、鼓風(fēng)機(jī)、攪拌器、鼓泡器、除霧器以及噴淋裝置等[5]。脫硫漿液從脫硫塔漿液池通過漿液循環(huán)泵將其輸送至漿液噴淋裝置,噴嘴將其均勻噴出;使流動的煙氣與脫硫漿液相遇,使煙氣與漿液充分接觸,產(chǎn)生脫硫效果,最后吸收了二氧化硫的氫氧化鎂漿液流入漿液池。各設(shè)備的布置有如下目的:攪拌器在底部攪拌漿液,目的是為了漿液濃度分布均勻,防止脫硫塔底部結(jié)垢;鼓泡器進(jìn)行鼓泡,掀起固體沉淀,擾動流層避免上下分層;除霧器可以降低煙氣濕度,使得霧氣中的硫酸鎂液滴冷凝回流,既有助于減少隨煙氣帶走的水分,降低補(bǔ)充的工藝水耗水量,又能維持吸收塔內(nèi)液位要求;循環(huán)泵可以循環(huán)抽取漿液噴淋,富集硫酸鎂。
2.1.2 設(shè)計特色
(1)MSN工藝擬采用氧化鎂濕法三倉式脫硫技術(shù)。吸收塔自下而上分為三倉:下倉漿液池、中倉洗滌區(qū)、上倉氣體區(qū)。下倉漿液池為吸收劑漿液液面以下的區(qū)域,用于儲存脫硫劑、氧化脫硫產(chǎn)物;中倉洗滌區(qū)為漿液池液面以上到噴淋層之間的區(qū)域;上倉氣體區(qū)為吸收塔內(nèi)噴淋層以上的區(qū)域,裝有除霧器以及水沖洗系統(tǒng)。三倉由隔板相隔開,原煙氣在中倉洗滌區(qū)噴淋后通過與下倉相連的通道進(jìn)入漿液池強(qiáng)制氧化,然后通過管道流入上倉。
(2)為避免煙氣遇冷水倒流與固體物沉積,MSN工藝中吸收塔煙道的入口段設(shè)計為傾斜狀。
(3)在脫硝塔中擬加入旋流板,擴(kuò)大煙氣與脫硝漿液的反應(yīng)面積,增加脫硝效率,有效脫去氮氧化物。
通過脫硫處理的煙氣中仍含有部分的氮氧化物,因此煙氣經(jīng)增壓風(fēng)機(jī)增壓后會進(jìn)入脫硝塔進(jìn)一步脫硝。在脫硝塔中,氮氧化物會被添加到吸收劑漿液的氧化劑過氧化氫氧化,從而變得易溶于水,與氫氧化鎂發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生副產(chǎn)物硝酸鎂。
副產(chǎn)物的處理主要方式有兩種:(1) 脫硫塔廢棄液強(qiáng)制氧化后的主要成分為硫酸鎂,經(jīng)過循環(huán)富集使得硫酸鎂濃縮后,重結(jié)晶獲得七水合硫酸鎂。該項(xiàng)技術(shù)的前期投資少,可以制革、造紙、造瓷等。(2) 在脫硫塔脫硫過程中用抑制劑抑制亞硫酸鎂被氧化為硫酸鎂,重結(jié)晶亞硫酸鎂,通過干燥煅燒可以得到二氧化硫和氧化鎂,氧化鎂作為脫硫原料可以回用制備氫氧化鎂漿液,二氧化硫可以富集制硫酸。由于二氧化硫收集易發(fā)生泄露,因而,MSN工藝中,將采用第一種處理方法[8]。
脫硝塔中的脫硝副產(chǎn)物主要為硝酸鎂。一方面,硝酸鎂溶液經(jīng)濃縮重結(jié)晶后可以獲得硝酸鎂晶體,直接用于制農(nóng)肥;另一方面,將富集的硝酸鎂溶液用濃漿泵排出后在反應(yīng)池內(nèi)與石灰乳進(jìn)行反應(yīng)并陳化放置,而后將漿液過濾便可獲得硝酸鈣濾液和氫氧化鎂濾餅。浸洗濾餅,加水制成漿液后可循環(huán)用于脫硫和脫硝工段。硝酸鈣濾液可以與脫硫副產(chǎn)物硫酸鎂反應(yīng)獲得石膏晶須。
MgSO4+Ca(NO3)2=Mg(NO3)2+CaSO4(晶須)
Mg(NO3)2+Ca(OH)2=Mg(OH)2↓+Ca(NO3)2
脫硫塔廢棄液中除硫酸鎂外,還含有亞硫酸鎂與亞硫酸氫鎂,為降低廢水COD,需要在脫硫塔下部漿液池利用鼓風(fēng)機(jī)強(qiáng)制曝氣氧化。脫硝塔廢水處理原理相似。在CaSO4結(jié)晶得到副產(chǎn)物后剩余的廢棄液中,除了懸浮物、氮氧化物之外,還會存在少量有機(jī)污染物。對于這些物質(zhì),目前多是通過中和、沉淀、混凝、泥漿脫水等方法進(jìn)行處理。處理后的廢棄液可以重新作為工藝水循環(huán)使用,或者利用再生水滲濾系統(tǒng)將水凈化。
MSN工藝系統(tǒng)既融合了傳統(tǒng)FGD脫硫系統(tǒng)的基本構(gòu)造,同時又在其基礎(chǔ)上進(jìn)行了優(yōu)化設(shè)計,實(shí)現(xiàn)了脫硫脫硝一體化,將FGD裝置安全可靠、功能完整的和氧化鎂脫硫法污染小、效率高的特點(diǎn)相結(jié)合,操作流程合理、順暢,必定可為我國脫硫事業(yè)作出新的貢獻(xiàn),在煙氣處理、環(huán)境保護(hù)方面發(fā)揮巨大作用。