馬海峰
(中國石油大慶石化公司水氣廠,黑龍江大慶163714)
某石化公司脫鹽水裝置的一級水脫鹽水設計制水量450 t/h,二級脫鹽水設計制水量150 t/h。一級脫鹽水處理工藝采用高效過濾器—活性炭過濾器—陽雙層雙室沸騰浮動床—二氧化碳除碳器—陰雙層雙室沸騰浮動床,二級脫鹽水處理工藝采用固定混床[1]。2004 年將雙層固定混床改造為三層固定混床?;齑矁?nèi)部裝填3種樹脂,分別為大孔強酸性苯乙烯系陽樹脂(D001TR)、大孔強堿性苯乙烯系陰樹脂(D201TR)及惰性樹脂(S-TR)。2019 年裝置混床更換混床樹脂,采取有效樹脂裝填工藝措施和后續(xù)工藝處置,取得較好效果。
三層混床是在交換容器內(nèi)裝填3種樹脂,分別是強陽樹脂D001-TR、強陰樹脂D201-TR、惰性樹脂S-TR。這3 種樹脂的比重不同、粒徑不同,在樹脂再生的反洗過程中,使用水力對這3種樹脂進行分層,分層后的樹脂層從上到下的排列順序是:強陰樹脂D201TR、惰性樹脂S-TR、強陽樹脂D001TR[2]。惰性樹脂 S-TR 在再生過程、運行過程中不參與離子交換反應,只在再生過程中起到分開陽、陰2種樹脂的作用,避免再生過程中強酸、強堿樹脂交叉污染,提高了交換容量和水質(zhì)質(zhì)量?;齑驳某鏊妼省?.2 μs/cm,SiO2含量≤20 μg/L。
在脫鹽水的制取過程中,混床的出水水質(zhì):電導率大于1.0 μs/cm,二氧化硅大于20 μg/L,達不到國家標準[3]。
樹脂再生過程中,由于分層過程不明顯,混層較深,容易產(chǎn)生樹脂交叉污染,造成樹脂離子交換容量降低,并且失去交換容量的樹指混在再生后的樹脂中容易釋放Na+和SiO2,影響混床出水水質(zhì),使酸堿耗高,再生劑用量大,制水成本上升。
混床水質(zhì)SiO2含量高,運行周期短,所以使用脫鹽水的各化工廠熱交換損失較多,排污增加,能源浪費較大,經(jīng)濟效益差。
新樹脂裝填前未對新樹脂型號和狀況進行檢查,其他型號或破損新樹脂被裝入混床內(nèi),造成混床工作交換容量下降和出水電導高[4]。
新樹脂裝填前未對混床進行檢查:
(1)未對混床內(nèi)廢樹脂進行徹底清理,新舊樹脂混雜后,造成混床交換容量下降和出水電導高。
(2)未對破損的防腐層進行處理,再生時,床體受再生液腐蝕床體漏鐵,樹脂被污染,造成混床工作交換容量下降和出水水質(zhì)差。
(3)未更換混床破損布水設施,運行時存在偏流現(xiàn)象,床體內(nèi)布水不均勻,造成混床提前失效,混床周期制水量下降,造成混床再生不徹底,提前排酸排堿,使再生不合格或投運后混床周期短。
陽、陰樹脂的裝填比例或裝填高度不當,在再生時易造成交叉污染,在運行時形成陰陽樹脂不能同步失效,使混床工作交換容量下降,制水周期縮短,影響水質(zhì),并增加酸堿消耗?;齑矁?nèi)中排的位置在惰性樹脂與陰樹脂陽樹脂的分層處,因此確定陽樹脂的裝填高度是混床裝填的關鍵之處。
(1)新樹脂未進行預處理,樹脂與水、酸、堿等溶液接觸時有少量低聚合物、未參與聚合或縮合反應的單體轉(zhuǎn)入到溶液中,影響混床的產(chǎn)水質(zhì)量。
(2)新樹脂首次再生未使用2 倍酸堿,新樹脂工作交換容量下降,混床制水周期短。
(3)混床的再生操作不當,造成混床工作交換容量下降和出水水質(zhì)差。
針對固定混床水質(zhì)的影響因素,脫鹽水裝置采取系列樹脂裝填工藝措施和后續(xù)工藝處置措施
4.1.1 混床樹脂的裝填比例通常陰樹脂和陽樹脂的體積比例為2:1。即陽樹脂裝填高度為500 mm,陰樹脂裝填高度為1 m,惰性樹脂S-TR 裝填高度為300 mm;直徑大于2.5 m 的混床,通常陽樹脂裝填高度為600 mm,陰樹脂裝填高度為1.2 m。
4.1.2 新樹脂裝填前的檢查處理
(1)安排專人對照樹脂袋標識檢查新樹脂型號和樹脂袋內(nèi)樹脂狀況。
(2)檢查混床內(nèi)廢樹脂清理情況,引脫鹽水將舊樹脂排出。
(1)新樹脂預處理,首先混床充滿脫鹽水進行24 h浸泡,減少新樹脂附著的有機物和雜質(zhì)。然后通入3%~4%的NaOH,流速控制在5~6 m/h,當?shù)撞坑?%左右堿漏出時停止通堿,浸泡2 h 以上,用以消除新樹脂存在的靜電。然后對混床進行反洗分層,當陰、陽、惰性樹脂有明顯的分層面,惰性樹脂S-TR 處于中排位置時操作完成。靜止觀測確定高度,再生之前洗去堿液防止再次出現(xiàn)亂層[5]。
(2)控制酸堿注入量、酸堿再生濃度、樹脂混合等操作,嚴格控制再生操作參數(shù),使用2 倍酸堿再生。再生過程要將混床上的水位控制到上視鏡的中部,使水位保持在陰樹脂上部10~15 cm 處,同時加入酸堿,流速控制在5~6 m/h,加堿流速可稍大于酸流速,保持混床上視鏡液位穩(wěn)定。置換過程關閉計量箱閥,監(jiān)測中排出水電導率<20 μs/cm時,置換過程結(jié)束。然后使混床內(nèi)水表面達到高于樹脂層300 mm處,加入工業(yè)風在3 min左右進行混脂操作,觀察3種樹脂充分混合后迅速停氣。打開正洗排水閥、進水閥,讓混床內(nèi)的樹脂層快速回落,然后進行正洗,出水達到電導率≤0.2 μs/cm、SiO2含量≤20 μg/L,樹脂再生操作完成。
2019 年9 月6 日混床更換樹脂投運后,出水電導率及二氧化硅全部合格,裝置運行平穩(wěn)。同年12 月4 日,在裝置標定中,混床的周期制水量達到了86 400 t。表明脫鹽水裝置的混床樹脂更換過程采取的工藝措施和后續(xù)工藝處置措施得當、效果顯著,混床制水周期和出水水質(zhì)達到了使用要求。